（物理化学专业论文）the+design+and+synthesis+of+metalorganic+frameworks+with+heterocyclic+organic+spacers.pdf

天津坪范大季曩士季往论文 奠要 摘要 近年来，由于有机金属超分子配合物丰富的拓扑结构及其潜在的应用价值，放该领 域的研究吸引了科学家们极大的兴趣。在本论文中，我们通过使用五种配体与不同过渡 金属中心进行自组装反应，得到了十二个新型的有机金属配合物。 第一章简要介绍了晶体工程的发展年鉴、有机- 金属网络的基本概念、合成策略、水 的簇合物以及本论文的选题背景等 第二章介绍了相似配体2 - ( 3 吡啶基) 4 甲基噻唑- 5 羧酸( h p m t c a ) 和2 - ( 4 - 毗啶基) 噻唑 4 羧酸( h p t c a ) 与不同的二价过渡金属反应，得到了七个具有不同维度的金属有机超分子 配合物。其中配合物l 和2 n i ( 1 m l t c a ) 2 ( h 2 0 ) 4 。是具有二维层状结构的构象异构体 【c u o n n t c a ) 2 ( h 2 0 ) n ( 3 ) 和 z n ( p m t c a ) 2 ( n 2 0 ) 】。( 4 ) 则呈现出同构二维波浪网络结构，这些二维 结构通过氢键连成三维超分子晶体。而【q ( 肿t c 如( c h 3 c h 2 0 h ) 2 】“5 ) 则表现出了一维双链 结构配体h p m t c a 与c d 反应，得到的 c d ( p m t c a ) - z ( h 2 0 ) a n ( 6 ) 具有与1 类似的二维结构， 单核配合物 c d ( p t c a ) 2 ( h 2 0 ) 4 】通过丰富的分子问氢键体系拓展成三维超分子网络。我们 系统研究了配体的构象与相应的晶体网络之间的关系，并探讨了水合金属原子作为建筑 模块对构筑氢键网络的作用。 本文第三章，我们设计了三个同源配体，合成得到了五个相关配位聚合物，并对其 结构从晶体工程角度进行了系统的研究这三个配体是h 4 - 毗啶基) - 1 h 1 , 2 , 4 - = 1 挫- 3 硫 醇( h p t t ) ，双( 5 - ( 4 - 吡啶基) - 2 - h l 2 ，4 三唑- 3 - 硫) ( h 2 d p t t ) 和2 - ( 5 - ( 4 - 吡啶基) - 2 - h l ，2 争三唑 3 - 硫) 乙酸( h p t t a ) 。 z n ( p t t ) 2 4 5 h 2 0 。( 8 ) 具有( 4 ，4 ) 拓扑的二维层状结构，其平行堆积构 成多孔道三维网络结构，客体水分子自组装形成新型的t 6 ( 3 ) 8 ( 3 ) - - 维水分子带穿插在其 一维孔道中。配体h p t t 可通过发生原位反应生成新配体h 2 d p t t ，在特定的反应条件下， h p t t 与特定的锌盐反应得到了配合物 z n ( d p r ) 】2 h 2 0 。( 9 ) 。该配合物具有二重互穿的三 维超分子多孔结构，其中每一个独立的金属一有机网络均呈现三节点的( 8 2 9 x 8 2 1 0 ) 拓扑 结构。配体h p t t a 和不同二价金属离子反应得到了 ( m n ( p t t a h ( h 2 0 m 2 h 2 0 ( 1 0 ) ， z n ( p t t a ) 2 ( h 2 0 ) 4 4 h 2 0 ) ( 1 1 ) a n d c d ( p t t a h ( h 2 0 ) 】5 8 2 0 。( 1 2 ) ，它们各自通过多重氢键形 成独特的超分子网络结构。从p n 和d p t t 的配位形式可以看出：通过刚性配体片段之间的 柔性连接方式而设计合成出的柔性配体可以作为一种用于合成具有丰富拓扑结构的金属 有机多孔网络结构的有效结构基元。采用p t t a 配体与不同二价金属离子而构筑的多种氢 键网络结构揭示了适当的配体修饰结合有效的金属离子选择在晶体工程领域中极具发展 i v 天津师范大季磺撕季位奄文 冀毒 潜力，这也就燎其中最关键的馘配思想 关键词：配位聚合物，晶体结构，金属有机椴架，水的簇合物，氢键 v 天津斗范太季嘎士季位论文 a b s t r a c t n o w a d a y s , c r y s t a le n g i n e e r i n go fm e t a l - o r g a n i cs u p r a m o l e c u l a ra r c h i t e c t u r e sh a sa t t r a c t e d c o n s i d e r a b l ei n t e r e s t sa r i s i n gf r o mt h e i rc h a r m i n gs t r u c t u r a lt o p o l o g i e sa n dp o t e n t i a la p p l i c a - t i o n s i nt h i st h e s i s , w eh a v es u c c e s s f u l l yi s o l a t e dt w e l v en o v e lc o m p l e x e sb yi n t r o d u c i n gf i v e u n i q u el i g a n d sa n dt r a n s i o n a lm e t a lc e n t e r s i nc h a p t e ri t h ec h r o n o l o g yo fc r y s t a le n g i n e e r i n g , c o n c e p to fm o f s , s t r a t e g i e so fd e s i g n , w a t e rd u s t e r sa n dt h eb a c k g r o u n do f o u rr e s e a r c hw o r kh a v eb e e ni n t r o d u c e d i nc h a p t e ri i ，t w os i m i l a rl i g a n d s , n a m e l y2 - ( 3 p y r i d y l 脚e t h y l t h i a z o l e - 5 - c a r b o x y l i ca c i d ( h p m t c a ) a n d2 - ( 钾y d d y l ) t h i a z o l e 4 - c a r b o x y l i ca c i d ( h p t c a ) , h a v e b e e ne m p l o y e dt oa s s e m b l e 晰t hav a r i e t yo fd i v a l e n tm e t a li o n s , l e a d i n gt ot h eg e n e r a t i o no fd i v e r s em e t a l - o r g a n i cs u - p r a m o l e c u l u rm c h i t e c t u r e s o fd i f f e r e n td i m e n s i o n s a m o n gt h e m , c o m p l e x e s1a n d2 ， n i ( p m t c a ) 2 ( h 2 0 ) 4 t , p r e s e n tap a i ro fc o n f o r m a t i o n a lp o l y m o r p h sw i t hd i s t i n c tn e u t r a ll a y e r e d a r r a y s , w h i c ha r cg e n e r a t e d 在d ms i m i l a r 坤6 c o n d i t i o n sw i t hn i ”s a l t so fd i f f e r e n ts o u i o 皓 c u ( p m t c a ) 2 ( h 2 0 ) 】n ( 3 ) e n d z n ( p m t c a ) 2 ( h 2 0 ) 。( 4 ) a r ci s o s t r u c t u r a l2 - dc o r r u g a t e dn e t w o r k s t h e s el a y e r e dp a t t e r n sa d o p tt h ei n t e r d i g i t a t e d3 - dc r y s t a l l i n ep a c k i n ga n da r ef u r t h e rc o n s o l i - d a t e db yh y d r o g e n - b o n d i n gr e a c t i o n w h i l e c o ( p m t c a h ( c h 3 c h 2 0 h h n ( 5 ) s h o w sad i s t i n c t i - dd o u b l ec h a i n 曲m c t 皂a sf o rt h ec a ”s p e c i e s , c d ( p m t c a h ( h 2 0 ) 2 n ( 6 ) c o m p r i s e ss i m i l a r l a y e r e df i a m g w o r ka st h a ti n1 ，w h e r e a st h em o n o n u c l a rc o m p l e x c d ( p t c a h ( h 2 0 ) 4 ( 7 ) d i s p l a y s a3 - ds u p r a m o l c c u l a rn e t w o r kv i am u l t i p l ei n t e r m o l e c u l a rh y d r o g e n - b o n d s t h el i g a n d c o n f o r m a t i o ni ss y s t e m a t i c a l l yi n v e s t i g a t e dt of u r t h e re x p l o r ei t sr e l a t i o n s h i pw i t l lt h er e s u l t a n t c r y s t a l l i n ea r c h i t e c t u r e s t h ea p p l i c a t i o no fa q u a t e dm e t a li o n sa sb u i l d i n gb l o c k sf o rc o n s t r u c t - i n gh y d r o g e n - b o n d e dn e t w o r k si sa l s od i s c u s s e d i nc h a p e ri i i ，as y s t e m a t i cc r y s t a le n g i n e e r i n gs t u d yb a s e d0 1 3t h es t r u c t u r a la n a l y s e so f t h ec o o r d i a n t i o nc o m p l e x e so ft h r e er a t i o n a l l yd e s i g n e dh o m o l o g o u sl i g a n d sh a sb e e nc a r r i e d o u t , w h i c hi n c l u d e s5 一( 4 - p y r i d y l ) - i - h l ，2 ，4 - t r i a z o l e - 3 t h i o l ( h p t o ，( 5 - ( 4 - p y r i d y l ) - 2 h 1 , 2 , 4 - t r i a z o l e - 3 - y 1 ) d i s u l f i d ef h 2 d p t t ) a n d2 - ( 5 ( 4 - p y r i d y l ) - 2 - h 1 , 2 , 4 一t r i a z o l 3 一t h i o ) a c e t i ca c i d ( h p t t a ) t h ez n ( 1 1 ) c o m p l e x z n ( p t t h 4 5 h 2 0 n ( 8 ) c o n s t r u c t e df r o ml i g a n dh p t te x h i b i t sa3 - dp o - r o u sf i a m e w o r kt h a ti sf o r m e db ys t a c k i n go f ( 4 ，4 ) n e t w o r k sa n dt h e1 - dc h a n n e li nw h i c ha c - c o m m o d a t e sg u e s tw a t e rm o l e c u l e st h a ta s s e m b l ei n t oa nu n p r e c e d e n t e dt 6 ( 3 ) 8 ( 3 ) w a t e rt a p e i i 天津坪范大学磺士学位 备文 h 2 d p t tw a sg e n e r a t e db yi n - s i t ul i g a n ds y n t h e s i ss t r a t e g yw i t hh p t ta st h es t a r t i n gm a t e r i a l c o m p l e 。t z n ( d p t t ) 2 瓣2 0 侈w a st h u sp r e p a r e d 硒氇t h el i g a 确h p ru s i n gd i f f e r e n t2 l 净 s o n r o ea n dr e a c t i o nc o n d i t i o n sc o m p a r e dt ot h a tf o r8 ，i nw h i c han o v e ll i g a n dd p t tw a sg e n e r - a t e dv i ai n - s i t uc o u p l i n go f t h eh p t tl i g a n d s 。t h eb a s i cb u i l d i n gu n i td p t ti n9l e a d s 幻an o v d p o r o u s3 - ds u p r a m o l e c u l a ra r c h i t e c t u r ew i t l it w o - f o l dp o l y l l l l e a d i n gn e t w o r k , i nw h i c ht h et w o i d e n t i c a lm e t a l - o r g a n i cf r a m e w o r k sw i t h3 - c o n n e c t e dt o p o l o g yp r e s e n tt h e 戳q l f n es c h l f l i s y m b o lo f ( 8 2 。9 x 8 2 。l o ) 。t h ea s s e m b l yo f l i g a n dp t t aw i t hd i v a l e n tm e t a li o n sh a sr e s u l t e di nt h e f o r m a t i o no fv a r i o u ss u p r a m o l e c u l a rs t r u c t u r e s ，n a m e l y m n ( p t t a ) 2 ( h 2 0 ) d 2 h 2 0 ( 1 0 ) z i l ( p t t a ) 2 ( - 1 2 0 ) 4 - 4 h 2 0 l l a n d c d ( p r a ) 2 ( h 2 0 ) + 5 h 2 0 h 1 2 xw h i c hs h o w sd i s t i n c t n e t w o r k sv i av e r s a t i l eh y d r o g e n - b o n d i n g t h el i g a t i o nf e a t u r e so fp t ta n dd p t ti n d i c a t et h e f l e x i b l el i n k a g eo f t w oo rm o r es e g m e n t s 硒氇i n h e r i t e dd g i d i t ym a yb eu s e f u li nu g a n dd e s i g n f o rp r o v i d i n gp o r o u sm e t a l - o r g a n i cf r a m e w o r k sw i t hf a s c i n a t i n gt o p o l o g y b u i l d i n go f v e r s a t i l e h y d r o g e n - b o n d i n gn e t w o r k sw i t hl i g a n dp t t aa n dv a r i o u sd i v a l e n tm e t a li o n sr e v e a l st h a ta c o m b i n a t i o no fl i g a n dm o d i f i c a t i o na n dm e t a li o n ss e l e c t i o nm a yb eap r o m i s i n gt e c h n i q u ei n t h ef i e l do f e r y s t a le n g i n e e r i n g , i nw h i c ht h ek e yp o i n ti st h ei d e ao f m a t c h i n g k e yw o r d s ：c o o r d i n a t i o np o l y m e r , c r y s t a ls t r u c t u r e , m e t a l - o r g a n i cf r a m e w o r k s , w a t e r o u s t e r s , h y d r o g e n - b o n d 1 1 i 独创性声明 本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他 人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得盘生塑莲盘茔或其它教育 机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡 献均已在论文中作了明确的说明并表示了谢意。 学位论文版权使用授权书 本人完全了解天津师范大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权 将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫 描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交 论文的复印件和磁盘。 ( 保密的论文在解密后应遵守此规定) 签名：塞笙盔导师躲描日 期： 1 2 毒五目 天津斤范大季嘎士季位论文 c h a p t e r i c h a p t e ri i n t r o d u c t i o n t h et e r mo f c r y s t a le n g i n e e r i n gw a sf i r s tc o i n e db ys c h m i d ti nt h e1 9 7 0 sb a s e do nh i s 静 t i e so fp a p e r sa b o u tt h es o l i ds t a t ep h o t o c h e m i s t r yo fe i n n a m i e a c i d sa n do t h e ra l k e n e s 哆a n i m p o r t a n tc o n s e q u e n c eo fh i sr e s e a r c hi n t os o l i d s t a t er e a c t i o n si st h a ti ti si m p l i c i tb yt h e 哦 o ft h et e r mc r y s t a le n g i n e e r i n gi nw h i c hc r y s t a l sc a l lb et h o u g h to fa sa 蓟m lo f m o l e c u l a rf c c _ o g n i t i o ne v e n t s , n a m e l ys e l f - a s s e m b l y , r a t h e rt h a nt h er e s u l to ft h en e e dt o a v o i dav a c l l u m t h e nc r y s t a le n g i n e e r i n gi sa s s o c i a t e dw i t l lt h ec o n c e p t so f s u p r a m o l e e u l a rc h e m i s t r y , d e f i n e d b yi e l m8 5c h e m i s t r yb e y o n d 炳pm o l e c u l e t 2 a n d s u p f e m o l e e n l a ra s s e m b l i e s a r ci n h e r e n t l y l i n k e dt ot h ec o n c e p t so f c r y s t a le n g i n e e r i n ga c c o r d i n gt oa b u n d a n td e v e l o p m e n t si nt h i sf i e l d t h em e a n i n go ft h et e r mw a sw i d e n e di nt h e1 9 9 0 sb yd 鹤i 捌u | 3 】：c r y s t a le n g i n e e r i n g 妇 d e f i n e da st h eu n d e r s t a n d i n go f i n t e r m o l e c u l a ri n t e r a c t i o n si nt h ec o n t e x to f c r y s t a lp a c k i n g a n di nt h eu t i l i z a t i o no f s u c hu n d e r s t a n d i n gi nt h ed e s i g no f n e ws o l i d sw i t hd e s i r e d p h y s i c a l a n dc h e m i c a l p r o p e r t i e s af e wy e a r sl a t e rt h ec o n c e p tw a s tc o n c r e t e di nd e t a i l sb yz a w o r o t k o ： c r y s t a le n g i n e e r i n gi st h ee x p l o i t a t i o no f n o n c o v a l e n ti n t e r a c t i o n sb e t w e e nm o l e c u l a ro ri o n i c c o m p o n e n t s l o rt h er a t i o n a ld e s i g no f s o l i ds t a t es t r u c t u r e st h a tm i g h te x h i b i ti n t e r e s t i n gd e c t a c a l , m o 印e t i c , a n d p r e d i c t a b i l i t yo f i n t e r m o l e c u l a rh y d r o g e nb o n d sc a nb eu t i l i z e dt oa s $ e m b l es u p r a m o l e c u l a rs t r w t u r e so f , a tt h ev e r yl e a s t , c o n t r o l l e dd i m e n s i o n a l i o j 4 1 t h 缸i st os a y , t h eg o a lo f e r y s t a le n g i n e e r i n gi st or e c o g n i z ea n dd e s i g ns y n t h o n st h a ta l er o b u s te n o u g ht ob e e x c h a n g e df r o mo n en e t w o r ks l l a l e t u r et oa n o t h e r , w h i c he l l b 叫l r e sg e n e r a l i t ya n dp r e d i c t a b i l i t y s u c hs t r u c t u r a lp r e d i c t a b i l i t yl e a d s ，i nt u r n , t ot h ea n t i c i p a t i o no fi n f i n i t e0 1 1 0 t w o - , a n d t h r e e - d i m e n s i o n a lp a t t e r n sf o r m e dw i t l li n t e r m o l e c u l a ri n t e r a c t i o n s ”( d e s i r s j u ) n o wi td e a l s w i t ht h es e l f - a s s e m b l yo f b o t ho r g a m ca n di n o r g a n i cs y s t e m s ：m o l e c u l a rc r y s t a l s 5 1 ，n a n o s t r u e - t u r e t 6 】，c o o r d i n a t i o np o l y m e r s m e t a l - o r g a n i cf r a m e w o r k s l 7 , 8 1 ，a n ds oo i l r e c e n t l y , i nt h ec o n t e x to fd e v e l o p i n gi n o r g a n i e - o r e , a n i ch y b r i dc r y s t a l l i n es o l i d s , t h e s u m m a r i z a t i o no f n u m f r o u ss t r u c t u r e sa n ds y n t h e t i cm e t h o d o l o g yi sa na p p e a l i n gs u b j e c t i n t h i sd i r e c t i o n , p o p u l a r l y , c r y s t a le n g i n e e r i n gi sd i v i d e di n t ot w oc a t e g o r i e s ：c o o r d i n a t i o np o l y - m e r s ，i nw h i c hm e t a lc e n t e r sa r ep i l l a r e du s i n gc o o r d i n a t i o nb o n d st og e n e r a t ee x t e n d e dn e t - w o r k s ( s e ef i g u r e1 - 1 ) ，a n dc o e r y s t a l si nw h i c hm o l e c u l a r ( n e u t r a la n d o ri o n i c ) e n t i t i e sa a d - j o i n e dv i an o n - c o v a l e n ti n t e r a c t i o n ss u c ha sh y d r o g e nb o n d i n gi n t e r a c t i o n s a r o m a t i c 尢哪c o i l - 天津师范太季嘎士晕位论文c h a p t e r i t a c t sa n dv a nd e rw a a l sf o r c e s 【9 川( s e ef i g u r e1 - 2 ) t os o t n ee x t t , t h i sd i v i s i o ni sp a r t l ya r t i f i c i a ls i n c et h ep a c k i n ga r r a n g e m e n to fl o wd i - m e n s i o n ( 1 - da n d2 - d ) c o o r d i n a t i o np o l y m e r sm a yb es t r o n g l ya f f e c t e db ys e c o n d a r y - s p h e r e i n t e r a c t i o n , a n dt h es o l v e n tm o l e c u l e s , c o u n t c r i o n sa n dt e m p l a t e sa l s oi n f l u e n c et h ef o r m a t i o n o ft h eu l t i m a t ef i - a r a e w o r k n o t a b l y , t h ec o n m b u t i o no ft w of u n d a m e n t a lt h e o r i e si nt h i sf i e l d h a ss u p p l i e dt h ed e s i d e r a t e dr e t i c u l a rs y n t h e t i cs t r a t e g i e s ： n o d e - r a n d - s p a c e r s a p p r o a c hb y r o b s o nw h od e v e l o p e da n de x w a p o l a t e dw e l l s w o i l 【2 】i n t ot h er e a l mo fm e t a l - o r g a n i co o n l p o u n d sa n ds u p r a m o l e e u l a rc h 锄i s 叫珏】，a n d s u p r a m o l e c u l a rs y n t h o n b ye t t e rf o ro r g a n i c c o c l y 5 t a l s “ 一 m e t a l 0 日帆 一- 煳 m e t a l 帆d i 幢f g n 9i 峥a n d f i g u r e1 - 1 t h et r a n s i t i o nf r o mm o l e c u l a rt op e r i 0 0 i c a lc o o r d i n a t i o nc h e m i s t r y f r o me o o r d i - n a t i o nc o m p l e x e st oc o o r d i n a t i o nn e t w o r k st h eu s eo f b i d e n t a t el i g a n ds p a c e r sa l l o w sc o n s t r u o - t i o no f p e r i o d i c a lc o o r d i n a t i o nc o m p l e x e s 戮黼 翱l 哪_ - 瞳鼬_ 蝴鞠燃冒目 弛岫嘲皤睁 豳 i 艟h h e e l 抽 黪麴灞p 孺 鹾f ；滋! 燃：l 裟粼睁震蠢灞 “a k _ 轴曲明翔嘲 f i g u r e1 - 2 f r o mm o l e c u l et op e r i o d i c a ls u p r a m o l e c u l e ：t h ec o l l e c t i v ep r o p e r t i e so f m o l e c u l a r c r y s t a lr e s u l t e df r o mt h ec o n v o l u t i o no ft h ep r o p e r t i e so f t h ei n d i v i d u a lm o l e c u l a r i o n i cb u i l d - 2 天津师范大争项士学位论文c h a p t e r i i n gb l o c k sw i t ht h ep e r i n d i c 面d i s t r i b u t i o no f i n t e n n o l c c u l a rn o n - e n v a l e n tb o n d i n g o ft h ec r y s - t a l 1 1m e t a l - o r g a n i cf r a m e w o r k s m e t a l - o r g a i cf r a m e w o r k s ( m o f s ) a l ear e c e n t l y - i d e n t i f i e dc l a s so f p o r o u sp o l y m e r i cm a - t m a l ，o o n s i s t i n go f m e t a li o n sl i n k e dt o g e t h e rb yo r g a n i cb r i d g i n gl i g a n d s , a n da r eag o w a r g a o l lt h ei n t e r f a c eb e t w e e nm o l e c u l a rc o o r d i n a t i o nc h e m i s t r ya n dm a t e r i a l ss c i e n c e t os o m ee x t e n t , t h es u b j e c to f m e t a l - o r g a n i cf r m n c w o r k sh a sal o n gh i s t o r y s i n c et h ee a r l y 1 9 9 0 s , i n c r e a s i n gr e s e a r c hi n t om a t e r i a l sw i t hp o l y m e r i c , p o r o u s 或l u c t l f f e sb a s e d0 1 1m e t a l i o n s a n do r g 锄l i cl i n k e r sh a v ep r o g r e s s e dg r e a a y 坦e a r l yp a p e r sb yr o b s o n , 1 1 习m o o r e , 5 协1y a g h i , 1 1 乃 a n dz a w o r o t k o l l8 】p o i n t e do u tt h er i c hp o s s i b i l i t i e sf o rn g wm a t e r i a ls t r u c t u r e sa n dp r o p e r t i e s o f f e r e db yt h e s ec o o r d i n a t i o np o l y m e r s i np r i n c i p l e , t h r o u g ht h ew i d ec h o i c eo f m e t a l ，a n dt h e i n f i n i t ec r e a t i o n a r yd e s i g no fl i g a n d s , ab r o a dr a n g eo fs t r u c t u r a l ，m a g n e t i c , e l e c t r i c a l ，o p t i c a l ， a n dc a t a l y t i cp r o p e r t i e sm i g h tb er a t i o n a l l yi n c o r p o r a t e di n t os u c hm a t e r i a l s n o t a b l e l y , t h et e r mo f c o o r d i n a t i o np o l y m e r i su s e dw i d e l yt od e s c r i b ea n ye x t e n d e d s t r u c t u r eb a s e do nm e t a l sa n do r g a n i cb r i d g i n gl i g a n d s , w h e r e a st h et e r m m e t a l - o r g a n i c f i a m c w o r k i sn o r m a l l y , t h o u g hn o te x c l u s i v e l y , a p p l i e dt os u c hs t r u c t u r e sw h i c he x h i b i tp o r o s - i t y t h ee s t a b l i s h m e n to f p o r o s i t yi nt h e s ep o l y m e r i cm e l a l - o r g a n i c 咖c t u r e sh a sb e e nad i 小 l e n g i n gb u tc e n t r a lg o a ld u r i n gt h ed e v e l o p m e n to f t h i sf i e l ds i n c e , b ya n a l o g yw i t hz e o l i t e s , i t o p e l 娼u pp o s s i b i l i t i e sf o rn 删c h e m i c a ls e p a r a t i o n s i o ne x c h a n g e , s e n s i n ga n dp o s s i b l ye v e n c a t a l y t i cb e h a v i o r s 【1 9 】s om o r ea n dm o r ec h e m i s t sh a v et a k e np m i nt h i sf i e l d , n o to n l yd u et o t h e i rp o t e n t i a lp r o p e r t i e sa sf u n c t i o n a ls o l i dm a t e r i a l s ，b u ta l s of o rt h e i ri n t r i g u i n ga r c h i t e c t u r e s a n dt o p o l o g i e s 1 2b a s i cc o n s t r u c t i o ns t r a t e g i e s i no r d e rt od e s i g nt h et a r g e t sw i t ht h ed i f f e r e n ts t r u c t u r a lf e a t u r e sa n dp o t e n t i a lf u n c t i o n s , o n ei m p o r t a n t s t e p i ss e l e c t i o na n ds y n t h e s i so ft h en o d