（分析化学专业论文）碱减量印染废水处理的研究.pdf

中南大学硕士学位论文 摘要 摘要 本文以浙江省杭州萧山新中纺实业有限公司碱减量印染废水为对 象，调查了废水的来源、水质、水量等。该废水具有高c o d 、强碱性、 高色度等特点，加之碱减量废水的混合，给传统的废水处理工艺增加了 困难。本文在国内外碱减量印染废水处理技术的基础上，提出了较为合 理、成熟、新颖的处理工艺，即物化预处理一微电解一多级生化处理工 艺，经此工艺处理后出水达标排放。 物化预处理过程中进行单因素研究，一是考查了碱减量废水硫酸酸 析，中和p h 值，石灰用量等因素的影响。最佳工艺条件：中和酸为硫酸， 中和p h 值约为3 5 ，石灰用量为2 0 k g m 3 ，c o d 去除率约为8 0 ；二 是考查了混合废水混凝剂，复合铁用量，混凝p h 值等因素的影响，最 佳工艺条件：混凝p h 值为8 9 ，复合铁用量为1 2 6 k g m 3 ，c o d 、色 度和浊度的平均去除率分别达到2 9 4 ，5 6 7 和8 1 2 。物化处理后出 水水质为：c o d 盯1 0 0 0 - - 1 3 0 0 m g l ，色度7 0 0 - - - 9 0 0 倍，浊度9 0 1 3 0 度。 生化处理单因素法考查了溶解氧浓度d o 、水力停留时间h r t 、过 磷酸钙投加量、温度以及进水p h 值的影响，得到的最佳工艺条件：d o 为3 - - - 4 m g l ，h r t 为9 h 左右，过磷酸钙投加量为o 1 k g m 3 ，生化适宜 温度为2 0 - - - 3 0 ，适宜p h 值为5 5 - - 6 5 ，生化系统c o d 、色度和浊 度平均去除率达4 3 8 、7 4 2 和5 3 5 。出水c o d 口为5 6 0 7 3 0 m g l ， 色度为1 8 0 - - - 2 4 0 倍，浊度为4 0 - - - , 6 5 ，不能达标排放。 针对传统生化法难以降解对苯二甲酸的缺点，采用微电解一生化组 合工艺，微电解试验单因素法考查了微电解材料、f e c 质量比、进水 p h 值等系列因素的影响，最佳条件为：微电解材料为铁刨花与焦炭， f e c 质量比5 ：1 ，进水p h 值5 5 - - - 6 5 ，h r t 为9 h ，电解质用量为0 1 k m 3 , d o 为3 一4 m g l 。此工艺处理后c o d 、色度和浊度三者的平均去除 率分别为6 7 5 ，9 1 3 和7 0 7 。处理后的出水水质为c o d 盯3 0 0 - - - 5 0 0 m g l ，色度为5 0 - - 7 0 倍，浊度为2 0 , - 一4 0 度。并对有关机理进行了 探讨。 本文将实验研究成果运用于工业化研究，研究采用的工艺流程为： 碱减量酸析预处理，碱减量印染混合废水物化处理后，进行微电解一多 级生化处理联合工艺。整个工艺流程投资少、过程简单、占地面积小， 可用于含高含量涤纶水解废水印染废水处理，经整个工艺流程处理 后的水质为：c o d c r 5 0 0 m g l ，达到国家纺织染整工业水污染物排 放标准( g b 4 2 8 7 9 2 ) 三级排放标准，色度 5 0 倍，浊度 4 0 度，达厂 方要求。 关键词印染废水，对苯二甲酸，物化，微电解，多级接触生化 i i a b s t r a c t i nt h i sp a p e r ，t h er e s o u r c ea n dt h ew a t e rq u a l i t ya n dq u a n t i t yo f a l k a l i m i n i m i z a t i o np r i n t i n ga n dd y e i n gf r o mx i a o s h a nn e wn i n o t e x i n d u s t r i a lc o ，l t d ，h a n g z h o u ，w e r ei n v e s t i g a t e d t h ec h a r a c t e r i s t i c so f t h ew a s t e w a t e rw e r eh i g hc o d ，s t r o n ga l k a l i n i t ya n dh i g hc h r o m a t i c i t y c o l o r , a n da l k a l i m i n i m i z a t i o nw i t ht h ew a s t e w a t e ro fp r i n t i n ga n dd y e i n g w h i c hm a d et h et r a d i t i o n a lt e c h n o l o g yw a si n c a p a b l ei nt h ew a s t e w a t e r t r e a t m e n t c o m p a r e dw i t h t h et r e a t m e n tm e t h o d so fa l k a l i m i n i m i z a t i o n p r i n t i n ga n dd y e i n gi n d u s t r yw a s t e w a t e r ，ak i n d t r e a t m e n tm e t h o do f r e a s o n a b i l i t y , m a t u r i t ya n dn o v e l t yw a sb r o u g h t ：t h ep h y s i c a l c h e m i c a l p r e t r e a t m e n t - m i c r o - e l e c t r o l y s i sm u l t i s t a g e b i o l o g i c a l c o n t a c to x i d a t i o n m e t h o d i nt h e p h y s i c a l c h e m i c a lp r o c e s s ，s i n g l e f a c t o re x p e r i m e n t w a s e m p l o y e d t h ef i r s tw a sa l k a l i - m i n i m i z a t i o n ，a n dt h ee f f e c t so fd i f f e r e n t f a c t o r ss u c ha s n e u t r a l i z i n ga c i d ，p h ，l i m ea m o u n t ，a n dt h eo p t i m a l r e a c t i o nc o n d i t i o n s ：s u l f u r i ca c i d ，n e u t r a l i z a t i n gp h 3 5 ，l i m ea m o u n t2 0 k g m 3 ，c o dr e m o v e d r a t e8 0 o a b o u t ms e c o n dw a sc o m p o s i t e w a s t e w a t e r , a n de f f e c t so fd i f f e r e n tf a c t o r ss u c ha sf l o c c u l a t i n ga g e n t ， m u f f f u n c t i o ni r o na m o u n t ，a n df l o c c u l a t i n gp h t h eo p t i m a lr e a c t i o n c o n d i t i o n s ：m u f f f u n c t i o ni r o na n di t sa m o u n t1 2 6k g m 3 c o dr e m o v e d r a t e ，c o l o u r i t ya n dt u r b i d i t yw e r e2 9 4 ，5 6 7 a n d81 2 r e s p e c t i v e l y t h ew a s t e w a t e rb e i n gt r e a t e d ：c o d10 0 0 - - - 13 0 0 m g l ，c o l o u r i t 3 r 7 0 0 - - 9 0 0 t i m e s ，t u r b i d i t y9 0 - - - 13 0d e g r e e i nt h eb i o l o c h e m i c a lp r o c e s s ，t h ee f f e c t so fd i f f e r e n tf a c t o r ss u c h a st h e d i s s o l v e d o x y g e n ( d o ) ，h y d r a u l i c d e t e n t i o n t i m e ( h r t ) ，c a l i u m s u p e r p h o s p h a t ea m o u n t ，o p t i m a lb i o l o g i c a lt e m p e r a t u r e a n dp h t h e o p t i m a lr e a c t i o nc o n d i t i o n s ：d 0 3 - 4 m g l ，h r t9 h ，c a l i u ms u p e r p h o s p h a t e a m o u n to 1 k g m 3 ，t e m p e r a t u r e2 0 3 0 ，o p t i m a lp h5 5 6 5 t h e a v e r a g er e m o v e d r a t e so fc o d ，c o l o u r i t ya n dt u r b i d i t yw e r e4 3 8 ，7 4 2 ， a n d5 3 5 r e s p e c t i v e l y t h ew a s t e w a t e rb e i n gt r e a t e d ：c o d 5 6 0 - 一7 3 0 m g l ， c o l o u r i t y l8 0 - 。2 4 0t i m e s ，t u r b i d i t y 4 0 6 5d e g r e e ，w h i c hd i d n tr e a c ht h e s t a n d a r d m f o rt h ed i s a d v a n t a g e so ft aw h i c hm a d ec o dc o u l d tr e a c ht h e s t a n d a r da n dw a sh a r dd e g r a d a t e di nt h et r a d i t i o n a lb i o l o c h e m i c a lp r o c e s s ， t h ec o m b i n e dp r o c e s so fm i c r o e l e c t r o l y s i s b i o c h e m i c a lp r o c e s sw a s e m p l o y e d ，a n dt h es i n g l ed i f f e r e n tf a c t o r sm e t h o dw e r es t u d i e d t h ee f f e c t s o fd i f f e r e n tf a c t o r ss u c ha sm a t e r i a l s ，f e c ( m a s s ) ，p h ，e t c t h eo p t i m a l r e a c t i o nc o n d i t i o n s ：m i c r o e l e c t r o l y s i sm a t e r i a l sw e r ei r o n c h i pa n dc o k e ， f e c ( m a s s ) 5 ：l ，p h5 5 6 5 ，h r t9 h ，c a l i u ms u p e r p h o s p h a t ea m o u n t o 1k g m j ，d o3 - - 4 m g l i nt h eb i o c h e m i c a lp r o c e s s ，t h ea v e r a g er e m o v e d r a t eo fc o d ，c o l o u r i t ya n dt u r b i d i t yw e r e6 7 5 ，91 3 ，a n d7 0 7 r e s p e c t i v e l y t h e w a s t e w a t e r b e i n gt r e a t e d ：c o d 3 0 0 5 0 0 m g l ， c o l o u r i t y r 5 0 - - - 7 0t i m e s ，t u r b i d i t y 2 0 - 4 0d e g r e e t h e n t h em e c h a n i s mo f m i c r o e l e c t r o l y s i sw a si n i t i a l l yd i c u s s e d t h ec o m b i n e di n d u s t r i a l i z e dp r o c e s sw a ss t u d i e d t h ep r o c e s s ： a l k a l i m i n i m i z a t i o nw a s t e w a t e rc o u l db er e c l a i m e db ya c i d a t i o n ，t h e nt h e w a s t e w a t e r ，b e i n ga d j u s t e dp h ，a n dp r i n t i n g - d y e i n gw a s t e w a t e r w e r em i x e d t ob ef u r t h e rt r e a t e db ym i c r o - e l e c t r o l y s i sm u l t i s t a g e b i o l o g i c a lc o n t a c t o x i d a t i o nm e t h o d t h ep r o c e s sp o s s e s s e dt h ec h a r a c t e r i s t i e so fs m a l l i n v e s t m e n t ，s i m p l ep r o c e d u r ea n ds m a l lf l o o ra r e a ，a n dt h ep r o c e s sc o u l d b e f i tf o rd e a l i n gw i t ht h ea l k a l i m i n i m i z a t i o np r i n t i n ga n dd y e i n gi n d u s t r y w a s t e w a t e ro f h i g h c o n c e n t r a t i o n t h ew a s t e w a t e r b e i n g t r e a t e d ： c o d 5 0 0 m g l ，c o l o u r i t y m 涤纶纤维( p e t ，聚对苯二甲酸乙二酯) 以氢氧化钠作催化剂加热后与水发生 了反应，被水解成对苯二甲酸( t e r e p h t h a l i ca c i d ，简称t a ) 和乙二醇( e t h y l e n e g l y c o l ，简称e g ) ，因对苯二甲酸在p h 1 2 的碱性废水中，其酸根离子又与氢氧化 钠的钠离子发生置换，最终以人肉眼看不见的有机盐对苯二甲酸钠( d t ) 溶解在 废水中，这种废水就是俗称的碱减量废水。 涤纶通过碱减量加工可达到仿真丝绸的效果，经n a o h 溶液处理后的聚酯纤 维，其减量率可达1 5 - - , 3 0 。经碱减量加工后的织物在染色性、吸湿形迹手感和 织物风格方面会有明显得改善，其仿真丝绸产品已是国内外研究开发的重要产品。 可是，在织物得到改善的同时，涤纶水解产生的大量对苯二甲酸和乙二醇以及对苯 二甲酸溶于碱性溶液转换成的对苯二甲酸钠，都是产生碱减量废水c o d 和b o d 的主要成分。 碱减量工艺是涤纶织物印染的特征工艺，有间歇式和连续式两种，工艺流程见 图1 1 与l 一2 。 ( 1 ) 间歇式碱减量工艺 堑查 渲丛 图1 - 1 间歇式碱减量工艺流程 厂 i 烘干i 将织物置于机缸内用n a o h 减量，然后清洗减量后的织物，清洗水直接排放， 碱液回收至一定程度必须排放。有些企业几乎不回收利用碱液，一次使用后就直接 排放。 ( 2 ) 连续式碱减量工艺 将织物在碱液槽中浸泡，然后连续在高温蒸汽烘箱内减量，减量后的织物在漂 洗槽内逆流漂洗。相对间歇式工艺，连续式工艺的碱液利用率较高。新中纺实业有 限公司采用此工艺。 9 中南大学硕士学位论文第一章综述 毯越量废坐 图卜2 连续式碱减量工艺流程 1 5 3 碱减量废水的性质及危害 碱减量废水是由聚酯( 涤纶) 水解产生的【6 2 】，从里料退浆处理到仿真丝面料处理 水解量一般在3 5 - - 3 0 左右。换言之，有3 5 3 0 的涤纶被水解后溶入水中， 造成废水c o d 盯高达2 0 0 0 0 m g l 以上，p h 1 2 。理论上l k g 涤纶纤维就要产生1 0 9 k g 的c o d 汀。 碱减量废水的主要成分是聚酯水解产生的乙二醇和对苯二甲酸在碱性废水中 以对苯二甲酸钠形式存在。由于对苯二甲酸钠是由结构相当稳定的苯环组成的，即 使用化学法也很难将其打开。对苯二甲酸或对苯二甲酸钠对鱼类有刺激性毒害【6 3 1 对水中微生物的再生有抑制作用，该有机污染物进入环境后，会受到水解、光解、 氧化还原和微生物分解等方式的分解，对一些动物还有致畸和致突变作用。因此， 若将含有对苯二甲酸或对苯二甲酸钠的废水排入河流，将会对河流造成严重污染。 1 6t a 废水的治理技术 碱减量废水含有大量的烧碱和纤维水解物，具有污染物浓度高、碱性强等特点， 虽然该股废水水量不大，只占总水量的5 左右，但是c o d 却占5 0 以上，若该 废水直接与其他工序的印染废水混合进行生化等处理，将显著增加处理难度和运行 费用，并且严重的还会使原有运行良好的印染废水生化处理系统崩溃而不能再进行 正常运行。因此，考虑到目前碱减量工艺的大量使用，宜采用的方法是将碱减量废 水集中进行单独的预处理后，再与其它印染废水混合进行生化处理；或者将印染综 合废水先经酸析预处理，去除对苯二甲酸后，再进行生化处理。由于目前国内对碱 减量废水的预处理技术不成熟，所以普遍采用的技术是后者。 国外对碱减量废水通常采用物化法预处理后与其他废水一起进行生化处理，因 为碱减量废水主要为对苯二甲酸钠和乙二醇，对苯二甲酸钠很难生物降解，且产生 的c o d 很高，而乙二醇能完全被降解。因此在研究碱减量废水处理技术时，通常 采用物化法进行预处理，把大部分难降解的对苯二甲酸钠去除后，再与其它废水混 合进行生化处理。 1 0 中南大学硕士学位论文第一章综述 1 6 1t a 废水的物化处理技术 ( 1 ) 酸析过滤 目前最常用的预处理方法是酸化过滤预处理，亦称酸析法，是在碱减量废水中 加入浓硫酸，把p h 调至3 左右，使对苯二甲酸以难溶性白色沉淀析出，与废水分 离的一种物化预处理方法。酸析过滤法处理家建立废水的理论依据是：碱减量废水 用酸中和使p h 值达到3 5 后，析出难溶性的白色沉淀物对对苯二甲酸 ( t e r e p h t h a l i c a c i d 简称t a ) ，发生的化学反应式为： 一 l n a o o 柞c o o n a + 2 h + _ h o o c 弋旦一o o h 0 + 2 n a + 、j 根据对苯二甲酸乙二醇的分子摩尔质量计算，对苯二甲酸占分子总量的8 0 ， 所以纯废水的c o d 理论值，经上述分离可去除8 0 ，但要求上述反应的终点废水 p h 值达到3 。 酸析处理碱减量废水的实质就是将不可生化的对苯二甲酸钠去除掉，然后为 碱减量废水的最终处理提供了良好的条件，同时析出的对苯二甲酸只要控制一定的 条件，还可以回收利用，使其产生的效益来弥补运行费用，这就解决了碱减量废水 的运行成本和污泥的二次污染问题，从而能经济有效地解决碱减量废水处理困难的 问题。经酸析预处理的碱减量废水与其它工序产生的印染废水混合，综合废水的 p h 值一般小于1 1 ，c o d 为1 0 0 0 m g l 左右，水质明显改善，然后再用生化、物化法 进行处理，出水可达标排放。碱减量废水酸析预处理常见工艺流程，见图1 3 。 - 玉一匾互 图1 - 3 减减量废水酸析工艺流程 ( 2 ) 加药剂混凝法 在碱减量加工中，聚酯纤维表面水解生成对苯二甲酸等，对苯二甲酸及其低聚 物在强碱性废水中以钠盐的形式存在，带有一定的负电荷，具有水溶性。因此可以 在碱减量废水中投加复合无机盐，如p c m 、f e s 0 4 、p a c 、a 1 2 ( s 0 4 ) 3 等混凝剂 对碱减量废水进行预处理，能形成沉淀性能、脱水性能良好的絮体，而且絮体还有 捕捉、吸附其它有机物的能力，然后再与其他废水混合采用常规方法处理，即可达 中南大学硕士学位论文第一章综述 标排放。但是碱减量废水经过药剂处理后再与其他废水混合之前仍需调节p h 值方 可混合，如加入太多的药剂调节p h ，不但浪费药剂，而且大大增加了污泥处理的 处理量；另外药剂预处理的t a 纯度、色度不如酸析预处理的好，因此法存在一定 的局限性【删。 1 6 2t a 废水的生物处理技术 ( 1 ) t a 的厌氧生物处理技术 u s a b ( 上流式厌氧污泥床) 因为具有容积负荷大，c o d 去除率高、反应器结 构简单和操作方便等特点，应用的比较多，还有回流式厌氧生物滤床a f b ，复合 厌氧反应器a h r 等。m a c a r i eh 等采用u s a b 处理含有t a 的工业废水【6 5 】； k l e e r e b e z e r nr 等则主张把u s a b 反应器改装成复合式厌氧反应器，便能大幅度提 高t a 的去除率【6 6 】。厌氧降解t a 是可行的，t a 不会使活性污泥失活，但是厌氧 处理的t a 去除率低，一般在4 0 左右，说明t a 在厌氧条件下较难分解。且厌氧 法的启动时间较长，可能需要几个月，因此，现在一般采用两级或多级串联的联合 工艺处理t a 废水。 ( 2 ) t a 废水的好氧处理技术 t a 废水的处理最初主要是采用好氧活性污泥法，a m o c o 公司在六十年代后 期开发了三级好氧生物氧化处理对苯二甲酸废水技术，对苯二甲酸的去除率达到 9 9 以上【6 7 】。但是由于t a 废水的有机负荷大、水量不稳定、p h 变化范围大、生 物不易降解的有机物较多，容易致使活性污泥运行过程中出现各种问题，如原上海 涤纶二厂就出现污泥膨胀的现象，该系统的抗冲击能力较弱，同时产生大量的剩余 污泥，形成污泥的二次污梨6 8 l 。 由于活性污泥法容易出现污泥膨胀等问题，因此后来大多数t a 废水处理厂的 好氧部分采用生物接触氧化法。生物接触氧化法有抗冲击负荷能力强、避免了丝状 菌膨胀、产生的剩余污泥量少及管理运行方便等优点。 ( 3 ) t a 的联合处理工艺 今年来国内外已逐渐使用预处理一厌氧( 或兼氧) 一好氧处理相结合的联合处 理工艺，该工艺能充分发挥各个处理单元的作用，预处理可以回收经济价值得物质， 厌氧处理适合于高浓度的有机废水处理，好氧生物处理加快了t a 的降解速率。 a m o c o 公司在台湾的合资企业，采用厌氧一一级好氧生物氧化处理工艺【6 7 1 ，其厌 氧部分可以去除废水的8 0 左右的有机物，好氧部分则侧重于改善排放水的水质。 我国扬子石化公司t a 废水采用预处理一厌氧一二级好氧处理工艺，对苯二甲酸和 c o d 的去除率分别可达到9 9 和9 5 6 以上，其预处理部分可以大量回收对苯二 甲酸。 1 2 中南大学硕士学位论文第二章碱减量印染废水的物化处理研究 第二章碱减量印染废水的物化处理研究 针对碱减量废水( 主要含有对苯二甲酸及其钠盐) ，高温、高浓度以及强碱性 的特点和印染废水色度和浊度高、污染物较为复杂的特点，设计了废酸预处理和混 凝沉降流程( 见图2 1 ) 。利用废酸对碱减量废水进行预处理，回收对苯二甲酸，变 废为宝。预处理后的碱减量废水经过石灰水调节p h 值，再次去除少量对苯二甲酸 后，进入混合池与印染废水混合。混合印染废水进入折板混凝池混凝，再经辐流式 物化沉降池沉降后，出水进入生化池进行后续处理，污泥进入污泥浓缩池后，再经 压滤机压滤，最后泥饼外运。此过程可去除相当部分污染物，为后续生化处理减轻 污染负荷。 悃上 旦鎏廑盔 运垡筮运+ 一 2 1 物化实验 图2 - 1 印染废水物化处理流程图 2 1 1 实验目的 根据废水的性质及生产条件，确定对废水进行物化预处理。物化处理可去除大 分子污染物，减轻后续生化处理的c o d 盯负荷，提高废水的可生化性。围绕印染废 水物化处理流程( 图2 1 ) ，详细考察了碱减量废水中和酸的选择、p h 值和石灰用 量以及印染混合废水混凝剂选择、混凝剂用量和p h 值等因素的影响，并通过单因 素试验确定最佳工艺条件。 2 1 2 药品、仪器和分析方法 2 1 2 1 药品 1 3 中南大学硕士学位论文 第二章碱减量印染废水的物化处理研究 硫酸银 硫酸铁 硫酸亚铁铵 氯化高铁 重铬酸钾 硫酸铁 1 1 0 一菲哕啉 二苯胺磺酸钠 硫酸腆 六次甲基四胺 硫酸 盐酸 磷酸 过磷酸钙 p a c 铝水 复合铁 石灰 废硫酸 废硝酸 废盐酸 分析纯 化学纯 分析纯 分析纯 分析纯 分析纯 分析纯 分析纯 分析纯 分析纯 分析纯 分析纯 分析纯 工业级 工业级 工业级 工业级 工业级 上海试剂一厂 上海山海工学团实验二厂 国药集团化学试剂有限公司 国药集团化学试剂有限公司 宜兴市第二化学试剂厂 衢州巨化试剂有限公司 上海三爱思试剂有限公司 天津市大茂化学试剂厂 杭州高晶精细化工有限公司 国药集团化学试剂有限公司 浙江中星化工试剂有限公司 杭州高晶精细化工有限公司 浙江中星化工试剂有限公司 浙江金华市江南化肥厂 杭州净水剂厂 杭州净水剂厂 杭州净水剂厂 石灰烧制厂 维生素b 厂商废弃 杭州净水剂厂 杭州净水剂厂 1 4 中南大学硕士学位论文第二章碱减量印染废水的物化处理研究 万用电热器 不锈钢电热蒸馏水器 增力电动搅拌器 精密酸度计 电子天平 双层铁皮电炉 分光光度计 4 8 0 0 w i 类b 型 j j 1 p h s 3 c f a l 0 0 4 n c l 广1 2 0 7 5 l w g 嘉兴市欣欣仪器设备有限公司 嘉兴市中新医疗仪器有限公司 江苏金坛市江南仪器厂 上海日岛科学仪器有限公司 上海精密科学仪器有限公司 嘉兴市风桥电热器厂 安捷伦科技上海分析仪器有限公司 2 1 2 3 分析方法 实验分析指标和方法见表2 3 。 表2 - 3 分析方法一览表 2 1 3 实验方法 ( 1 ) 碱减量废水的酸析预处理：取5 0 0 m l 水样于烧杯中，加入废酸或石灰( 粉 末状) ，搅拌1 5 m i n ，静置3 0 m i n ，取上清液测定c o d 和p h 值； ( 2 ) 混合印染废水混凝处理：取样直接测定色度和浊度，另取同一水样5 0 0 m l 于烧杯中，加入混凝剂( 质量分数为1 0 ) ，搅拌1 5 m i n ，静置3 0 m i n ，取上清液 测定c o d 、色度、浊度以及p h 值； ( 3 ) 在实验过程中调节p h 值所用的酸碱均为废酸废碱。 2 2 影响因素及讨论 2 2 1 碱减量废水中和酸的选择 1 5 中南大学硕士学位论文第二章碱减量印染废水的物化处理研究 利用工厂酸碱废水互相中和是简单经济的