夏建明染色产品的生态安全问题与.ppt

1,染色产品的生态安全与染色助剂应用的关系浙江纺织服装学院染整技术研究所宁波市先进纺织技术与服装CAD重点实验室夏建明教授Tel-Mail:jm8866（宁波市江北区风华路495号邮编315211）,2,环保-安全-全球永恒的主题,经济的发展高新技术的进步人们生活水平的提高,3,大货抽检中环保、安全问题频发原因：1、企业未能从源头上控制来料生态安全2、加上缺乏有效的监管3、检验手段缺乏4、对生态安全问题认识、理解、分析不够,4,认识环保、安全问题：1、降低风险/2、源头控制+过程控制3、生态质量全面保障手段：原材料管控产品生产过程管控最终产品管控信息可追溯性管控,5,一、纺织品的生态安全、法规与相关的禁用物质,6,纺织品的生态安全性能已经成为全球广大消费者的关注热点和国际纺织品服装贸易中非常重要的质量要求。纺织化学品（染料助剂）的生态安全性对于保证纺织品的生态安全起着至关重要的作用，染料助剂生产企业应配合纺织印染企业保证纺织品的生态安全。,7,纺织品安全问题对纺织印染、染料助剂企业提出更高要求,纺织品及水,8,Oeko-TexStandard100生态纺织品标准：使用最广泛、最具影响力的纺织品生态标准。生态纺织品标签Eco-label：倡导的是全生态的概念，评价标准涵盖了产品的整个生命周期对环境可能产生的影响。REACH法规:迄今为止最完善、最系统的一部化学品法规，与纺织品等消费产品的生态安全性能和要求有关的法规或标准，几乎都可以在REACH法规中找到出处或依据。中国强制性国家标准（GB18401；GB19601；GB20814等）:对纺织品和纺织化学品也提出了强制性要求。买家标准：宜家IOS-MAT-0010；H离子性：阴/两性离子型；溶解性：可用冷水或温水以任何比例稀释；相容性：与阴离子性和非离子性产品相共容.1）对于表面印花的皂洗，具有一定的防白地沾污效果2）对染料具有亲和力，对染料具有强保护胶体的功能及强力分散、乳化、皂洗效果，适合直接、活性、还原染料染色后浮色的去除，尤其不会影响色光。同时增进色织物的湿牢度3）在染浴中无助染作用，有起泡,21,有多种表面活性剂复配而成,具有优良的洗涤和分散、乳化、螯合能力.同时,深入清洗吸附在纤维及衣着物表面上的APEO表面活性剂,显著降低织物中的APEO残留量.使用方法：常规1.5%-2.0%浓度在40-60度水中边加料边搅拌，搅拌时间控制在产生泡沫为止。衣物和水的比例控制在1：20参考用量：2：100；温度40度左右；时间浸泡45分钟以上。清水过5遍以上。,22,例子：,1原毛中含有APEO一般多达5000ppm，更高的有8000ppm以上，建议使用APEO去除剂5-6g/l用5槽洗毛设备，1槽润湿，2、3槽添加，4、5槽清洗，处理完基本在100ppm以下，常规净洗剂清洗略有效果，但是只能去除部分APEO.2面料中APEO一般都是渗透剂、匀染剂和柔软剂带入，比较难去除，一般3000-1000不等，具体去除工艺视面料成分而定，处理后基本在100-50ppm之间。3皮革中一般有染色过程或者革鞣工序带入，一般800-500ppm，可以应用自己的设备进行处理，建议使用APEO去除剂3g/l，处理完彻底不含为0ppm4羊绒衫一般由和毛油和柔软剂带来，因为已经是成品，基本在前几道工序能洗除的都去除掉了，剩下来的都是很难处理的，一般在500-200ppm，使用APEO去除剂5g/l，去除添加剂3g/l，处理完基本可以达到50ppm以下。,23,APEO去除剂RCJ,APEO去除剂，适用于棉、化纤及其混纺纺织品的。特征低泡具有乳化和洗涤性能不含APEO及磷酸类成份不影响织物的色光效益易于操作可有效去除棉织物杂质及油渍对去除APEO有特效,24,三）荧光超标,来源：1、化纤丝2、水3、助剂4、染缸缸壁、导辊会引起色斑黄斑白度不正,25,荧光去除剂,外观:白色颗粒;气味:略带刺激性气味;PH:6-7（1%水溶液）溶解性:易溶于水中（在冷水中约溶解10%）能够分解棉、尼龙、毛等纺织品上的荧光增白剂，处理后的织物不会再产生荧光。能够有效地清除印染加工设备上附着残留的荧光增白剂，防止荧光增白剂处理中附着在缸壁，导辊上的荧光增白剂转移沾污织物。此外还适用于去除工厂排放废水中的荧光增白剂。1.有效分解除去棉、尼龙。羊毛等纺织品上的荧光增白剂以防止再产生荧光。2.消除印染设备上沾附的荧光染料。3.适用于工厂排水中的荧光增白剂的荧光消除。4、用法：2：100；温度40度左右；时间浸泡45分钟以上。清水过5遍以上。,26,四）PH超标,中和不当选酸问题PH（酸碱值）：纺织品PH的要求一般是婴儿及皮肤接触类要求为4-7.5非皮肤接触类为4-9PH的超标可以通过高温中和洗水解决。,27,五）异味,2005年1月1日起，中国实施强制性国家标准国家纺织产品基本安全技术规范，其中除甲醛外，异味成为衡量纺织品是否合格的重要技术指标之一去异味整理方法：主要有抗菌防臭整理法、吸收法、氧化法和纤维表面功能化处理法。抗菌防臭整理有多种方法，如有机矽季铵盐整理、二苯醚类抗菌整理、有机氮抗菌整理、铜锆盐类抗菌整理、苯酚类抗菌整理等。其中，二苯醚类抗菌效果较好，抗菌整理后的纺织品可用于制成袜子、内衣、毛巾、衬衫、运动衣、床上用品、窗帘、手帕和地毯等。,28,29,30,31,鱼腥味：氨基硅油用催化剂四甲基氢氧化铵的残余聚醚聚醚味：聚醚改性硅油,32,前处理1、去油剂（二甲苯、四氯乙烯、磷酸二丁酯等，）2、低温前处理剂（溶剂）染色：1、修补剂（载体：甲基萘、水杨酸甲酯、二丁酯）2、冰醋酸酸味（改柠檬酸等无味酸）3、固色剂鱼腥味(含二甲胺、三甲胺)4、改性剂（苯酚、甲醛、二甲胺、三甲胺等）5、酸性还原清洗剂,异味的引起：,33,印花1、拔染剂（如雕白粉、德古辛等）2、粘合剂后整理：1、树脂2、涂层：PU3、硅油的异味（乳化剂及溶剂的味道、硅制品原料、成品、副产品的味道）4、脂肪酸柔软剂的味道,34,六）有机卤化物（AOX）超标,有机卤化物结构较简单，具有高亲油性高积聚性及可遗传毒性，易在生态环境和人体中积聚，并难生物降解。AOX是可吸附的有机卤化物。由于AOX在一定条件下会反应生成多氯二噁英(PCDO)和多氯二苯并呋喃(PCDF)等致癌物质。因此对人体健康和环境的危害很大。,35,可吸附有机卤化物的含量不能超过限制值，此种有机卤化物包括氯化烃溶剂：（三氯乙烷、二氯乙烷、二氯乙烯、二氯丙烯、氯丁二烯、三氯乙烯、六氯苯丁二烯等）含卤前处理剂：（如次氯酸盐、含氯氟烯烷类溶剂的精练剂、去油剂、丝光渗透剂等）含卤染色助剂：清缸剂、低聚物去除剂、修补剂、移染性匀染剂、含氯载体：（二氯苯、三氯苯、五氯苯、六氯苯,一氯、二氯、三氯、四氯、五氯甲苯等）,36,含卤整理剂：含卤阻燃剂，如磷酸三-(2,3-二溴丙基)酯（即TDBPP）、六溴环十二烷和三（2-氯乙基）磷酸酯，、十溴联苯醚等；防缩整理剂：如羊毛防缩整理剂等；防蛀剂：如MitinFF、防蛀剂N等；含卤杀虫剂，如4,4-二氯二苯基三氯乙烷（即DDT）等；防腐剂，如五氯苯酚等；含卤杀菌剂：如5,5-二氯2,2-二羟基二苯甲烷等）其它含卤芳香化合物（一氯硝基苯、一氯苯胺等）等氯化苯和甲苯（针对分散染料）,37,增塑剂：邻苯二甲酸酯类化合物邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）,邻苯二甲酸二丁酯（DBP）和邻苯二甲酸二异丁酯（DIBP）、邻苯二甲酸二辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲酸二异癸酯（DIDP）加上已列入环境激素的邻苯二甲酸二环己酯（DCHP），邻苯二甲酸二乙酯（DEP），邻苯二甲酸二戊酯（DPP），邻苯二甲酸二正己酯（DHP）和邻苯二甲酸二正丙酯（DPP）。【邻苯二甲酸酯：非禁用】（涂层整理、柔软整理、增塑溶胶印花以及涂料染色）,38,作为环保染色载体：N-环己基吡咯烷酮N-正辛基吡咯烷酮二乙烯乙二醇载体。,39,七）有机锡化物,有机锡化物主要存在浆料、色浆中有机合成催化剂一丁基锡(MBT)、二丁基锡(DBT)、三丁基锡(TBT)、四丁基锡(TeBT)等）,40,八）甲醛含量超标,产生原因：1、多由后整理剂造成。2、含甲醛涂料染色粘合剂含甲醛酸性固色剂等印花所用的浆料（固浆、胶浆等）导致3、甲醛污染的助剂。一般甲醛超标可以通过高温过热及洗水来解决。也可用像乙烯脲、尿素等甲醛去除剂去除,41,甲醛（福尔马林）：大部分国家和地区都有要求，主要分三类：类婴儿标准（要求20ppm，欧盟改为16ppm）类皮肤直接接触类或称成人标准（要求75ppm）类非直接接触类（要求300ppm）。,42,甲醛利用甲醛作为反应剂，旨在提高助剂在纤维素纤维织物上的耐久性，广泛用于印染助剂。如：耐久免烫树脂整理剂，固色剂，柔软剂，粘合剂，阻燃剂，防水剂等。甲醛在织物上的限量为75300mg/kg，应使用低甲醛助剂。有些产品有时会发生甲醛超标，原因是：产品质量不稳定，例醚化2D树脂，如果4个羟基没有完全醚化，则经过反应后会释放出甲醛。游离甲醛和释放甲醛，由于生成的N羟甲基酰胺为N半缩醛结构，在水溶液中发生分解，是一个可逆反应，为保持平衡，最后制品都保留一定量的游离甲醛。得到的N羟甲基酰胺在高湿高温下容易水解，使甲醛再次释放。树脂整理加工过程中，温度和时间不足，造成交联不足而释放出甲醛。,43,甲醛分散染料中甲醛，且大大超过限量要求。添加了甲基萘含量明显不足的分散剂MF。不易计算作为缩合剂的甲醛投入量，造成产品中含有过量的游离甲醛。,印染助剂,44,对捕捉纺织品残余甲醛有特效使用后不需再经皂洗能增进织物的平滑与柔软性与甲醛树脂并用相容性良好不降低树脂加工之效果,甲醛捕捉剂,45,九）致癌物质,1、染料或染料助剂：致癌芳香胺（偶氮、AZO）目前主要是国内和欧洲有法律法规的要求，都是要求24种致癌芳香胺每种数量20ppm。致癌芳香胺通常存在染料、涂料色浆（红黄橙色浆较多）分散剂MF，NNO中出现稠环芳香烃（PAH）【染料填充剂】2、助剂：聚氨酯用了TDI和MDI二种异氰酸酯而产生致癌芳胺聚氧乙烯醚类非离子表面活性剂或AES中存在少量致癌的二噁烷（出现在霸王洗发水）。,46,硫酸中煮也不会分解。在50的水中pH由1.5至11.0时，无任何降解。全氟辛烷磺酸的半衰期被确定为超过41年。,北极地区，野生动物在PFOS的污染。黄浦江中的PFOS为26.46mgL，PFOA为159.83mgL。,遗传毒性、雄性生殖毒性、神经毒性等。动物实验表明，每公斤动物体重有毫克的PFOS含量即可导致死亡。,蓄积水平高于有机氯农药和二恶英。鱼类生物浓缩系数：27963100半排出时间:人体需要8.7年。,持久性,生物累积性,毒性,远距离环境迁移的能力,PFOA/PFOS环境危害,十）PFOS/PFOA问题,47,替代,PFOS有机氟化物的主要用途是防水、防油、防污、易去污整理替代：PFBS（含氟丁基磺酸）的ScotchgardPM系列（3M公司）。PFHS（含氟己基磺酸）：杜邦，大金，道康宁,旭硝子含氟有机硅C6或C4含氟整理剂、丙烯酸氟烃酯类树脂、聚四氟乙烯等,48,本品适用于合成纤维、醋酸纤维、尼龙及其与纤维素纤维的混纺织物的防水防油效果的剥除。特征较低的泡沫优良的乳化性和分散性不影响染色织物的色光具有较强的清洗效果不含甲醛效益易于操作优良的防水防油效果的剥除不会引起反沾仍保留较好的色光和良好的手感可洗除附着在坯布上的各种油污环保且符合OKO-TEX100,（三防效果剥除剂：剥除PFOS/PFOA）,49,化学组成：特殊溶剂和乳化剂的混合物离子性：非离子pH值：6.51物理形态：透明的液体相容性：需要与烧碱同浴使用。三防效果剥除剂一般用于吸尽法，客户使用前应先试验以确定符合实际要求的工艺和配方等操作关键。溶解/稀释三防效果剥除剂能用冷水稀释。用冷水稀释三防效果剥除剂，充分搅拌然后加入浴液中。推荐用量吸尽法:3-5g/L三防效果剥除剂4.0g/LNaOH100%浴比10-20:1温度:100-13030-60min,50,推荐处方纯棉织物三防效果的剥除3.0-5.0g/L三防效果剥除剂4.0g/LNaOH100%涤棉织物的普通防水效果的剥除2.0-4.0g/L三防效果剥除剂3.0g/LNAOH100%涤纶/锦纶织物防水效果的剥除2.04.0g/L三防效果剥除剂2.0g/LNAOH100%卷染机/溢流机/喷射机:100-13060-30min,51,十一）废水COD超标,52,53,54,55,十二）含其它有害化学物质,不能含其它有害化学物质，如PVA浆料去除不净（加入PVA浆料去除剂）磷超标：磷酸盐引起氮超标：尿素【用三甘醇、尿素（EO）等代替】生物降解差的物质：乙二胺四醋酸、二乙烯三胺五醋酸、线性烷基苯磺酸盐(LAS)、二氢化(动物)脂烷基)二甲基氯化铵(DTD-MAC)、二硬脂酰二甲基氯化铵(DSDMAC)、二硬化(动物)脂基二甲基氯化铵(DHTD-MAC)挥发性有机化合物VOC（如甲苯、二甲苯、苯乙烯、芳香剂、汽油、煤油、白精油、焦油、甲醛等。（如增稠剂中煤油）危险物质(DS)是指引火点比较低的化学物质，如丙酮的引火点为-20，属于危险化学物质。（用己二醇代丙酮）,56,变异性化学物质多环芳烃（PAH）硼酸可能被用做阻燃剂而使用到纺织行业，Oeko-texstandard100对阻燃剂的使用有限定被限制的农药等都不能在纺织助剂中存在。,57,三、纺织印染厂、染料助剂厂的对策,58,1、印染厂家应对安全问题的应对措施,第一，针对非安全物质在纺织品上的限量要求，印染及染料助剂相关企业应紧密合作，从源头上限制非安全物质的使用1、新原料采购前