（高分子化学与物理专业论文）直链淀粉对布洛芬的超分子组装及控释性能研究.pdf

中山夕：学硕l j 学位论文 直链淀粉对布洛芬的超分子组装及控释性 能研究 专业：高分子化学与物理 硕士生：张碧芳 指导教师：杨立群副教授 张黎明教授 摘要 直链淀粉是由葡萄糖单元以仅1 ，4 糖苷键结合而成的直链状多糖，具有良好 生物亲和性以及生物可降解性。不仅如此，直链淀粉在水溶液中还能形成a 螺旋 链结构，利用这种特殊的螺旋链结构，直链淀粉可与一些客体分子形成超分子组 装体。实现直链淀粉对药物分子的超分子组装，所形成的组装体将有利于药物的 控制释放，在医药领域将具有广阔的应用前景。因此，本文首次研究直链淀粉对 消炎镇痛药物布洛芬的超分子组装，并研究所形成的超分子组装体控制释放 药物的性能。 采用不同的方法制备出三种直链淀粉一布洛芬的超分子组装体系：酶促聚合 法原位合成的直链淀粉布洛芬超分子组装体( 以下用a m i b u e i l z 表示) ，以及在 碱液中分别以直链淀粉和淀粉为主体分子制备的直链淀粉布洛芬超分子组装体 和淀粉布洛芬超分子组装体( 以下分别用a m i b u k o h 和s t a r c h i b u k o h 表 示) 。采用x _ 射线粉末衍射法( x 】叉d ) 、红外光谱法( f t i r ) 和拉曼光谱法( r 锄a 1 1 ) 对 三种组装体系的结构进行了表征，结果表明这三种体系均存在直链淀粉布洛芬 中山大学硕i ：学位论文 的超分子组装结构。a f m 观察到a m i b u e n z 呈球状形态，直径约为15 姗。 通过研究酶促聚合法原位合成a m i b u e n z 的反应机理，表明酶促聚合反应中客 体分子布洛芬的存在会降低直链淀粉的聚合度。通过共振瑞利散射法研究 a m i b u k o h 体系中直链淀粉与布洛芬的复合作用。采用计算机分子模拟，从 热力学的角度证实a m i b u k o h 体系中直链淀粉与布洛芬发生超分子组装的可 能性，并模拟出最低能量构象状态下的直链淀粉布洛芬超分子组装结构。 采用紫外分光光度法测定出三种超分子组装体的载药量。体外药物释放实验 的结果表明，三种超分子组装体在模拟胃液中比较稳定，布洛芬基本上不会被释 放出来；而在模拟小肠液中，主体分子直链淀粉或淀粉能被a 淀粉酶不同程度 地水解，使得布洛芬被缓慢地释放出来。因此，直链淀粉布洛芬超分子组装体 具有小肠部位靶向缓释布洛芬的特点，不仅有利于减弱布洛芬的负作用，并且能 起到长效治疗疾病的作用。 关键词：直链淀粉、布洛芬、超分子组装、药物缓释、水解 v 中山人学硕上学位论文 p r e p a r a t i o n o fs u p e r m o l e c u l a ra s s e m b l i e s o f a m y l o s e i b u p r o f e na n d c o n t r o l l e d r e l e a s eo f d r u g m a j o r ：p o l y m e rc h e m i s t r y a n dp h y s i c s n a m e ：b i f a n gz h a n g s u p e n ，i s o r ：a s s o c i a t e d p r o f e s s o rl i q u ny a n ga n d p r o f e s s o rl i m i n gz h a n g a b s t r a c t a m y l o s ec o n s i s t so f 仿d 一百u c o s eu m t sl i i l l 【e dt o g e m e ri l l1 ，4 - p o s i t i o n i tp o s s e s s e s 9 0 0 db i o c o m p a t i b i l i t ) ra i l db i o d e g r a d a b i l i 戗a m y l o s e ，勰ah o s tm o l c c u l e ，m a yf o m s u p e 彻o l e c l l l e 嬲s e i 】曲l i e sw i ms o m eg i l s tm o l e c u l e s t op r e p a r e l es u p e n i l 0 1 e c u l e a s s e i l l b l yo f 锄y l o s e 孤dt l l ed m gm o l e c u l ei sb e i l e f i c i a lt 0r 船l i z em ec o n 们l l e d r e l e a u s eo fd 1 1 l g 。i b u p r o f - e ni sw i d e l yu s e df o rm e 骶a 缸n e n to fi n f l 砌a t i o ni nc l i i l i c i i lt h i sw o f k t 1 1 r e ek i i l d so fs u p e 肌0 1 e c u l a ra s s e m b l i e so fa m y l o s ea i l di b u p r o f e nw e r e 矗r s tp r 印鲫e dt h i o u g l l 恤优d i f | 衙e n tw a y s ：o n cw 嬲n 锄c d 硒a m i b u - e i l zt h a tw a s 扬j f 伽s y n m e s i z c dt h r o u 曲t l l ee n z y m a t i cp o l y m 嘶z a t i o 玛锄d 铆os u p e n l l 0 1 e c u l a r a s s 朗m l i e sn a m e d 弱m n i b u k o ha n ds t a l - c h - i b u - k o hw e r cp r 印a r e di i la l k a l i s 0 1 u t i o n s ，u s i n g 锄y l o s e 锄ds t a r c h 嬲ah o s tm o l e c u l e ，r e s p e c t i v e l y t h er e s u l t so f x _ r a yd i f 触c t i o n 觚a l y s i sc k r d ) ，f t 瓜a 1 1 dr 锄a i ls p e c 仃0 s c o p yp r o v e dm e s u p e m l o l e c u l a rs 锄l c t u r eb 朗v 锨l 锄y l o s e 觚di b u o r o f e ni l lt h et 1 1 r e ：es y s t e m s s o m e s p h 艄w 弛d i 锄e t e ro f a b o u t1 5 姗w e r co b 刚e d 舶ma f mi m a g e so f n i b u e n z a n a l y s i so ft l l em e c h a i l i s mo fs y n t l l e s i so f 加n i b u - k o hs h o w e dt h a t t t l ed e g r e eo fp o l 舯嘶z a t i o no f 踟l y l o d e c r e 嬲e di np r 懿e i l c eo fn l eg u 锱tm o l e c u l e v i 中山大学硕上学位论文 t 1 l e c o m p l e x a t i o no f 锄y l o s e a 1 1 d i b u p r o i na m - i b u - k o hs y s t e mw a s i n v e s t i g a t e d t h r o u 曲 r e s o n 锄c e r a y l e i 曲s c a t t 商n g t l l e p r o b a b i l i t y o f s u p e n n o l e c u l a ra l s s e m b l yo f锄y l o s ea i l d i b u p r o f 铋 w a sp r o v e d 矗o mt h e t h e 肌o d y n 锄i ct h e o r yt l l r o u 曲t l l em o l e c u l a rs i m u l a t i o nb yt h ec o m p u t 既t h e s u p e r m o l e c u l a rs t n l c t u r eo f 狮y l o s ea n df b u p r o f l e nw a ss i m u l a t e di nm el o w e s t e n e r g e t i cs t a t e t h el o a d e di b uc o n t e n tw a s 觚a l y z e du s i n gu v s p e c t r o s c o p y t h er e s u l t so f 伽 “肋d r u gr e l e a s ea n a l y s i ss h o w e dt h a tf b u p r o 劬w 嬲h 砌l yr e l e a s e di nt h es i m u l a t e d s t o m a c h1 i q u i d ，b u tc o u l db er e l e a s e di nac 0 n t r 0 1 1 e dm a i m e ri nt h es i m u l a t e dm e d i u m o fm es m a l l i n t e s t i n e i tc o u l db ea t t r i b u t e dt ot l l a tm eh o s tm o l e c u l e so f a m y l o s ea 1 1 d s t a r c h w a u s s t a b l e i nt h es i m u l a t e ds t o m a c hl i q u i d ，b u tc o u l db eh y d r o l y z e db y 仅- a m y l a s ei nt h es i i i 】【u l a t e dm e d i u mo ft l l es m a l li n t e s t i n e 7 i l l er e l e a s eb e h a v i o ri sn o t o n l yb e n e f i d a lt or e d u c et h eg a s t r i cd a m a g e ，b u ta l s oh e l p m lf o rm ea c h i e v e r i l e n to f s u s t a i n e dm e d i c a t i o nc l i i l i c a l l y k e y w o r d s ：a 【n y l o s e ，i b u p m f e 玛s u p e r m o l e c l a ra s s e m b l y ， c o n t r o l l e d r e l e a s e ， h y d r o l y s i s v i i 中山大学硕上学位论文 知识产权保护声明 本人郑重声明：我所提交答辩的学位论文，是本人在导师指导 下完成的成果，该成果属于中山大学化学与化学工程学院，受国家知 识产权法保护。在学期间与毕业后以任何形式公开发表论文或申请专 利，均需由导师作为通讯联系人，未经导师的书面许可，本人不得以 任何方式，以任何其它单位作全部和局部署名公布学位论文成果。本 人完全意识到本声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名依绝男 日期：丑邋年月乡日 中山大学硕士学位论文 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下， 独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外， 本论文不包含任何其它个人或集体已经发表或撰写过的作品成 果。对本文的研究作出重要贡献的个人或集体，均已在文中以明 确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名：象碾芳 日期：j ) 舞铜钿 中山大学硕士学位论文 学位论文使用授权声明 本人完全了解中山大学有关保留、使用学位论文的规定， 即：学校有权保留学位论文并向国家主管部门或其指定机构送交 论文的电子版和纸质版，有权将学位论文用于非赢利目的的少量 复制并允许论文进入学校图书馆、院系资料室被查阅，有权将学 位论文的内容编入有关数据库进行检索，可以采用复印、缩印或 其他方法保存学位论文。 学位论文作者签名：依豫钙 导师躲粒节 日期：沙兽年月日 日期：即埠易月6 日 i i l 中山大学硕：t ：学位论文 1 1 直链淀粉 1 1 1 直链淀粉简介 第1 章绪论 淀粉广泛地存在于植物的根、茎或种子中，由直链淀粉( a m y l o s e ) 和支链淀 粉( 锄y l o p e c t i n ) 两种多糖组成。其中直链淀粉是由葡萄糖单元以a 1 ，4 糖苷键结 合而成的直链状多糖( 图1 1 ) ，而支链淀粉是则由葡萄糖单元以a 1 ，4 和口1 ，6 糖 苷键结合而成的树枝状多糖，约2 0 个葡萄糖单元就有一个分支。随着来源的不 同，淀粉中直链和支链的组成比例也不相同，如高链玉米淀粉中直链淀粉的含量 高达7 0 8 0 ，而普通的玉米淀粉中直链淀粉的含量只有约1 0 3 0 ，马铃薯淀粉 中直链淀粉的含量为2 0 【1 1 。 直链淀粉的聚合度一般在1 0 0 6 ，o o o 之间，其在水溶液中由于受到分子内 的氢键作用而卷曲成螺旋状【2 1 ，每个螺旋含有6 个葡萄糖残基，可利用该螺旋腔 与客体分子如碘、醇、脂肪酸等形成超分子复合体。直链淀粉在水中的溶解性取 决于其聚合度，当聚合度低于7 5 8 0 时，直链淀粉水溶性较好；当聚合度在 8 0 一1 ，o o o 之间时，直链淀粉分子相互靠近形成体积较大的聚集体，易发生凝沉【3 】； 当聚合度高于l ，0 0 0 时，直链淀粉易形成凝胶【4 】。 图1 1 直链淀粉分子的结构 ( h 伽) 中山大学硕上学位论文 直链淀粉的制备方法主要有两种：1 ) 通过丁醇沉降法从淀粉中分离提取出直 链淀粉，该法可以得到纯度较高的直链淀粉【5 1 ；2 ) 酶促聚合法【6 ，7 1 ，即用仅1 ，4 葡聚寡糖作引物，其与a d 葡萄糖磷酸盐在土豆磷酸化酶的催化作用下合成出 直链淀粉，其中最小的引物是麦芽三糖，通常用麦芽六糖和麦芽七糖。该反应具 有阴离子活性聚合法的特点，可以控制合成的直链淀粉的聚合度和分子量。 直链淀粉糖单元中c 2 、c 3 、c 6 位的亲水性羟基可以与一些官能团进行反应， 合成出直链淀粉衍生物，如酰化、甲基化反应等。近年来，人们对直链淀粉的疏 水改性产生了浓厚的兴趣。直链淀粉可与环氧乙烷纤维素、羟乙基、羟丙基、长 链烷基等进行反应，得到两亲性的直链淀粉衍生物，其能在水中与疏水药物形成 载药胶束，从而起到运输和缓释药物的作用【8 ，9 ，1 0 ，1 1 1 。直链淀粉还能与某些药物 小分子、氨基酸、蛋白质等接枝，制备前药，用于靶向治疗【1 2 1 3 1 。k a b a y a s h i 【1 4 】 于1 9 9 8 年报道合成出水溶性直链淀粉接枝l - 聚谷氨酸的拟糖蛋白，并对其螺旋连 构象进行深入研究。 目前直链淀粉及其衍生物已在食品、纺织、油田、建筑等行业得到广泛应用 外( 表1 1 ) ，如羟丙基酯淀粉用作增稠剂、稳定剂和水凝固化合物等【l5 l ；在材料 工业上，直链淀粉常常进行一些接枝或共聚的衍生化，制备塑料树脂，可再加工 成塑料；直链淀粉优良的成膜性能、透明性和高弹性等使其被广泛应用到纸业生 产和纺织品工业【1 6 1 。此外由于直链淀粉及其衍生物有良好的生物相容性、生物 可降解性和无毒性，它们在医药等领域也显示出较好的应用前景。例如，直链淀 粉及其衍生物与一些油溶小分子复合可以提高这些营养分子的抗氧化性，促进它 们在胃肠液中的吸收及提高其生物利用度【1 7 彩1 。直链淀粉还可以通过内复合的形 式网络交联某些疏水改性的聚合物，使形成医用水凝胶，如与疏水改性环氧乙烷 纤维素可以交联形成水凝胶【8 】，可用作种药物载体，通过外敷，对伤口的外科修 复有很好的治疗保持作用，也可以内服甚至静脉注射，加快疗效。 1 1 2 直链淀粉超分子组装的研究进展 直链淀粉的糖链上含有大量羟基，在水溶液中，这些羟基能够相互作用形成 2 中山人学顾f ：学位论上 分子内氢键，使直链淀粉链形成仅一螺旋结构，利用这种特殊结构它可以成为一种 很好的分子载体。如碘分子、醇分子和染料分子等小分子以及长链分子都可以通 过氢键、疏水相互作用力及范德华力等嵌入到直链淀粉的螺旋腔里，所形成的螺 旋空腔内腔为疏水性的【2 5 】，外腔为亲水的。如图1 2 所示，螺旋链的螺距约为 0 8 1 1 i i l ，直径约为1 3 n m ，每个螺旋含有乱8 个d 葡萄糖残基【1 6 】。 表1 1 直链淀粉及其衍生物的应用【2 4 】 图1 2 直链淀粉螺旋链结构的示意图【1 6 】 3 中u ，：李岫i j 享2 ：2 c 眦。罂咖h + c h 户咖眈弋一广佣一渊 砸 超分子组装 图1 1 l 直链淀粉与布洛芬的超分子组装示意图 本论文的主要研究内容包括： ( 1 ) 通过酶促聚合法原位合成直链淀粉布洛芬超分子组装体，对其化学结构 进行表征，研究该反应的动力学，并研究超分子组装体在模拟胃液和小肠液中的 释放药物的行为以及直链淀粉的水解行为。 ( 2 ) 通过碱液中超分子组装法制备直链淀粉布洛芬超分子组装体，对其化学 结构进行表征，通过共振瑞利散射光谱法研究a m i b u k o h 体系中直链淀粉与 布洛芬的复合作用，结合分子模拟理论从热力学角度对超分子组装过程中的能量 变化进行研究，得出最低能量时超分子组装体的构象。研究超分子组装体在模拟 胃液和小肠液中的释放药物的行为以及直链淀粉的水解行为。 ( 3 ) 通过碱液中超分子组装法制备高直链淀粉含量的淀粉布洛芬超分子组 装体，对其化学结构进行表征，研究超分子组装体在模拟胃液和小肠液中的释放 药物的行为以及直链淀粉的水解行为。 本工作的创新性在于首次研究直链淀粉与布洛芬的超分子组装，并研究所形 成的超分子组装体肠部位靶向缓释药物的行为。 中山人学硕 ：学位论j 【= 参考文献 1 】张力田碳水化合物化学北京：轻工业出版社，1 9 8 4 ，3 2 6 【2 】张革新，王正武等直链淀粉结构的分子动力学模拟江南大学学报( 自然科 学版) ，2 0 0 5 ，4 ：9 4 2 9 4 4 【3 】p 协n e m u l l c rb ，m a y e r h o 陆h ，e ta 1 c o n f o 咖a t i o no f 锄y l o s ei na q u e o u s s o l u t i o n ：o p t i c a lr o t a t o 巧d i s p e r s i o na n dc i r c u l a rd i c h r o i s mo fa m y l o s e i o d i n e c o m p l e x e sa i l dd 印肌d e n c eo nc h a i n1 肌舀h o fr e t r o 黟a d “o no fa m y l o s e b i o p o l y i i l e r s ，1 9 7 1 ，1 0 ：2 4 3 2 6 1 4 m i c h a e ljg p a u lv b a g g r e g a t i o no f 锄y l o s ei na q u e o u ss y s t e m s ：t h ee f | 陪c to f c h a i n1 e n g t ho np h a u s eb e h a v i o ra n da g g r e g a t i o nk i n e t i c s m a c r o m l o c e l u l e s ，19 8 9 ， 2 2 ：3 4 1 3 4 6 5 】洪雁，顾j 下彪等直链淀粉和支链淀粉纯品的提取及其鉴定食品工业科技， 2 0 0 4 ，2 5 ：8 6 - 8 8 6 】k a d o k a w aj f o m a t i o no fa i l 锄y l o s e p o l y e s t e ri n c l u s i o nc o m p l e xb ym e a n so f p h o s p h o r y l a s e c a t a l y z e de n z 舯a t i cp 0 1 y n l 谢z a t i o no fr - d g l u c o s el - p h o s p h a t e m o n o m e ri nt h ep r e s e n c eo fp o l y ( - c a p r o l a c t o n e ) m a c r o m o l e c u l e s ，2 0 0 1 ，3 4 ： 6 5 3 6 6 5 3 8 【7 z i e g a s tg ，p 胁n e i i l u l l e rb p h o s p h o r o l ”i cs y i l m e s i sw i md i 0 1 i g o a i l dm u l t i 一 觚c t i o n a lp r i i n e r s c a r b o h y d r a t er e s e a r c h ，l9 8 7 ，l6 0 ：l8 5 - 2 0 4 8 】k 砌b e 唱m ，p i c u l e ul ，e ta 1 g e l so fh y d m p h o b i c a l l ym o d i f i e dh y d r o x y e m y l c e l l u l o s ec r o s s l i n k e db ya m y l a s ec o m p e t i t i o nw i t hc y c l o d e x t r i n l a n 缪n u i r ， 2 0 0 6 ，2 2 ：2 2 4 1 - 2 2 4 8 【9 】a b u r t oj ，a l r i ci ，e ta 1 s ) ，1 1 t h e s i s ，c h a r a c t e r i z a t i o n ，a n db i o d e 蓼a d a b i l i t yo f 觚y - a c i de s t e 船o fa m y l o s e 肌ds t a r c h j o 啪a lo fa p p l i e dp 0 1 y m e rs c i e n c e ，19 9 9 ， 7 4 ：1 4 4 0 1 4 5 1 【1o 】b e s h e e ra ，h a u s eg ，e ta 1 h y d r o p h o b i c a l l ym o d i f i e dh y d r o x y e t h y ls t a r c h ： s y n t h e s i s ，c h a r a c t e r i z a t i o 玛 a n d a ( 1 u e o u ss e l f 二a s s e m b l y i n t on a n o s i z e d p 0 1 ) ，i l l 砸cm i c e l l e sa n dv e s i c l e s b i o m a 啪m o l e c u l e s ，2 0 0 7 ，8 ：2 0 4 5 2 0 4 5 1 2 中山人学硕卜学位论文 【1 1 】w e s s l e i lkb ，w e s s l e i lb s y i l t l l e s i so f 锄p h i p h i l i c 锄y l a s e 肌ds t 哪h d 耐v a t i v e s c a r b o h y d r a t ep o l y m e r s ，2 0 0 2 ，4 7 ：3 0 3 - 31 l 【12 】t u o v i n e i llm ，p e l t o n e i lsh ，e ta 1 e n z y m a t i cd e 黟a d a t i o no fa i l db o v i n es e n 蛐 a l b 啪i nr e l e a s ef b ms t a r c h a c e t a t ef i l m s b i o m a c r o m o l e c u l e s ，2 0 0 2 ，3 ：2 8 4 - 2 9 0 【l3 d u m o u l i ny ，e xs ，e ta 1 c r o s s l i i l l 【e da m y l a s ea sm a t r i xf o rd r u gc o n 们1 1 c d r e l e a s e x - r a ya n df t i rs t m c t u r a l 锄l y s i s c 砒o h y d r a t ep o l m e r s ，19 9 8 ，3 7 ： 3 6 1 3 7 0 【14 】k 锄i y as ，k o b a y a s l l i k s ) ，i l t h e s i s a i l dh e l i xf o 肌a t i o no f s a c c h 撕d e p 0 1 y ( l 一酉u t 锄i ca d d ) c o n j u g a t e s m a c r o m o l e c u l a rc h e m i s t 巧锄d p h y s i c s ，1 9 9 8 ，1 9 9 ：1 5 8 9 1 5 9 6 【15 】l a l l g a l lr e f o o di n d u s t r y b o c ar a t o n f l ： m o d i 氨甜s t a r c h e s ：p r o p e r t i e sa n d u s e s c r cp r e s s ，1 9 8 6 ，1 9 9 2 1 2 16 】尉r b yk w t e x t i l ei n d u s t 巧b o c ar a t o n ，f l ：m o d i f e ds t a r c h e s ：p r o p e n i e sa 1 1 d u s e s c r cp r e s s ，l9 8 6 ，2 2 9 - 2 5 2 【l7 】l a l u s hi ，b a rh ，e ta 1 u t i l i z a t i o no f 锄y l o s e 一1 i p i dc o m p l e x e s 雏m o l e c u l a r n a r l o c 印s u l e sf o rc o n j u g a t e dl i i l o l e i ca c i d b i o m a c r o m o l e c u l e s ，2 0 0 5 ，6 ：1 2 l 一1 3 0 【18 】h 锄e e tsg ，r 厕i ts1 0e ta 1 e f r e c to fr i c es t a r c h l i p i dc o m p l e x e so ni i lv i 缸o d i g e s t i b i l i 坝c o m p l e x i n gi n d e x ，a i l dv i s c o s i 吼n u m t i o n ，19 9 7 ，7 4 ：5 6 l - 5 6 5 19 】h o l mj ，b j o r c ki f a t s ( 1 i p i d s ) b a k i n ge x 臼1 l s i o n l i p i d f o n h ns y m p o s i m n ，l9 8 4 ， 5 2 2 0 】t i m o m ycc ，s o p l l i eas ，e ta 1 i i l l l i b i t i o no fe 1 1 炉i cd i g e s t i o no f 锄y l o s eb y 行f a 时a c i d si n 、，i t r oc o n t r i b u t e st or e s i s t a n ts t 卸c hf o m a t i o n n u t r i t i o n ，2 0 0 0 ， l3 0 ：2 0 0 6 2 0 0 8 21 】s e l l 咖ehd ，b i l i a d 谢sc g a c t i o no fa 一锄y l a s e0 n 锄y l o s e - 1 i p i dc o m p l e x 乳i p e r s 仃u i 殉【1 r e s j o u m a lo f c e r e a ls c i e i l c e ，1 9 9 1 ，1 3 ：1 2 9 - 1 4 3 2 2 】k a d o k a w aj ，n 出a y aa ，e ta 1 p r 印a r a t i o no fi n c l u s i o nc o m p l e x e sb e 帆e e l l 锄y l o s ea n de s t e r - c o n t a i l l i n gp o l y m e r sb ym e a n so fv i n e t w i i l i i l gp o l y m 嘶z a t i o n m a c r 锄o l e c u l a rc h 锄i s 仃ya i l dp h y s i c s 2 0 0 3 ，2 0 4 ：1 4 51 1 4 5 7 【2 3 】l e b a i l ap ，b u l e o n aa ，e ta 1 m o b i l 毋o f1 i p i di l lc o m p l c x 髓o f 跗l y l o s e _ f 狮 a c i d sb yd t 耐u m 锄dl3 cs 0 l i ds t a t en m r c a r b o h y d r a t ep o l y m e r s ，2 0 0 0 ，4 3 ： 1 3 中山人学硕i ：学位论文 3l 7 3 2 6 【2 4 】于淑娟，周广慧直链淀粉的应用现代化农业，1 9 9 4 ，6 ：3 3 3 4 2 5 】s t a ra ，s t e u e 肌a i ldw ，e ta 1 s t 孤c h e dc a r b o nn a l l o 劬e s a n g e w a n d t ec h e i i l i e i n t e m a t i o n a le d i t i o n ，2 0 0 2 ，4l ：2 5 0 8 2 512 2 6 m y l l 萄r i n e np ，b u l e o na ，e ta 1 t h ec r y s t a l l i n i t yo f 锄y l o s ea r l d 锄y l o p e c t i nf i l m s c a r b o h y d r a t ep o l y m e r s ，2 0 0 2 ，4 8 ：4 1 - 4 8 【2 7 f r e n c hd ，m u r p h yv c o m p u t e rm o l d e l i n gi nt h es m d yo fs t a r c h c e r e a lf o o d s w o r l d ，1 9 7 7 ，2 2 ：6 l 一7 0 2 8 】s a r k oa ，z u g e 啪a i e rp a m y l o s ea 1 1 di t sd 嘶v a t i v e s f i b e rd i f h c t i o nm e t h o d s f r e n c had ，g a r d n e rkh a c ss 肿p o s i u ms e r i e s w a s h i n 舀o n ，d c 19 8 0 4 5 9 4 8 2 2 9 】f r e n c hd o r g 锄i z a t i o no fs t a r c h 黟a n u l e s s t 砌，c h 锄i s 时觚dt e d m o l o g ) ， w 1 1 i s t l e rrl ，b e m i l l e rjn ，e ta 1 n e wy o r k ：a c a d c i 】1 i cp r e s s ，l9 8 4 ，l8 3 2 4 7 3 | d 】g e n l a tc ，r a d o s t as ，e ta 1 c r y s t m l i n ep a n so ft l l r e ed i 妇衙e n tc o n f o 】胁a t i o n s d e t e c t e di nn a t i v ea 1 1 de n z y m a t i c a l l yd e 伊a d e ds t a r c h e s s t a r c u s t a e r k e ，1 9 9 3 ，4 5 ： 3 0 9 3 1 4 【31 】i m m e ls ，f r i e d e rw ，e ta 1 t l l eh y d r o p h o b i ct o p o 黟a p h i e so f 锄y l o s e 锄di t sb l u e i o d i n ec o m p l e x s t 蹦：h s t a r k e ，2 0 0 0 ，5 2 ：1 8 3 2 】w uh ch ，s a r k oa 1 1 1 ed o u b l e - h e l i c a lm 0 1 e c u l a rs t n l c 嘶o fc r y s t a l l i n e a - 锄y l o s e c a r b o h y d r a t er e s e a r c h ，l9 7 8 ，61 ：2 7 4 0 3 3 】w uhch ，s a r k oa t h ed o u b l e h e l i c a lm o l e c u l a rs 饥l 咖r eo fc r y s t a l l i n e b - 锄y l o s e c 抽o h y d r a t er e s e a r c h ，19 7 8 ，61 ：7 - 2 5 3 4 b u l na ，d u p r a ta ，e ta 1 s i n 百ec 拶s t a l so f 锄y l o s ew i t ha1 0 wd e 黟e eo f p 0 1 ) ，1 1 1 e r i z a t i o n c 抽o h y d l a t e p 0 1 ) ，i i l e r s ，19 8 4 ，4 ：16 1 一l7 3 35 】i m b e r t ya ，c h a m 可h ，e ta 1 n e wt h r e e d i m e n s i o n a ls t m c t l l r ef o ra - t y p es t a r c h m a c r o m o l e c u l e s ，1 9 8 7 ，2 0 ：2 6 3 4 2 6 3 6 【3 6 g a b r i e l l epv ，p u t a u xjl ，e ta 1 a m y l o s e 町，1 1 m e s i z e di nv i 臼ob y 锄y l o s u c r 弱e ： m o 叩h o l o g y ，s t n l c t u r e ，a i l dp r o p c n i e s b i o m a c r o m o l e c u l e s ，2 0 0 5 ，6 ：1 0 0 0 1 0 1l 3 7 】王珏，封超年等花后高温胁迫对小麦籽粒淀粉积累及晶体特性的影响 1 4 中山大学硕士学位论文 麦类作物学报，2 0 0 8 ，2 8 ：2 6 0 2 6 5 【38 c r e e kja ，z i e 百e rgr ，e ta 1 a m y l o s ec 巧s t a l l i z a t i o n 舶mc o n c e n 仃a t e da q u e o u s s o l u t i o n b i o m a c r o m o l e c u l e s ，2 0 0 6 ，7 ：7 6 1 7 7 0 3 9 】g e l d e r sgg ，g o e s a e nh ，e ta 1 p o t a t op h o s p h o 州a s ec a t a l y z e ds ) ，1 1 t h e s i so f 锄y l o s e l i p i dc o m p l e x e s b i o m a c r o m o l e c u l e s ，2 0 0 5 ，6 ：2 6 2 2 2 6 2 9 4 0 】t o m a s i kp ，s c b i l l i n gch c o n l p l e x e so fs t a r c hw i mm r g 1 1 1 i cg u e s t s a d v a n c e s i nc a r b o h y d r a t ec h 锄i s 缸ya l l db i o c h e m i s 缸y ，l 9 9 8 ，5 3 ：2 6 3 3 4 3 4 l 】y ux h o u 乜i l a i lc ，e ta 1 t 1 1 ec o m p l e xo f 锄y l o s e 孤di o d i n e c 抽o h y d r a t e r e s e a r c l l ，1 9 9 6 ，2 9 2 ：1 2 9 - 1 4 l 4 2 】c a l a b r e s evt k a l l l la p 0 1 y i o d i n ea n dp 0 1 ) ，i o d i d es p e c i e si na i la q u e o u s s 0 1 u t i o no fi o d i n ep l u s ：1 1 1 e o r e t i c a l 觚de x p 醯n e n t a ls n l d i c s j o u m a lo f c h 锄i 谢p h y s i c s ，2 0 0 0 ，1 0 4 ：1 2 8 7 1 2 9 2 【4 3 】r a p p e n e c k e rg ，z u g 锄n a i e rp d 蚵l e dr e f i n 锄e n to ft h ec r y s t a ls t m c 饥鹏o fv h - a m y l o s e c a r b o h y d r a t er e s e a r c k1 9 8 1 ，8 9 ：l1 19 【4 4 】b l u 胁tl ，z u g 锄a i e rp d e t a i l e ds 扛u c t u r eo ft h ev h - 锄y l o s e - i o d i n ec o m p l e x ： al i n e a rp o l y i o d i n ec h a i n c d ) 0 h y d r a t er e s e a r c l l ，1 9 8 1 ，8 9 ：1 一l o 【4 5 m 1 捌o c hka t i l e 锄y l o s e - i o d i n ec o m p l e x c 抽o h y d r a t er e s e a r c k19 9 2 ，2 3 3 ： 1 6 1 1 7 4 【4 6 l a t t eb ，k i e n a s ta ，e ta 1 r 懿o n 柚c er 锄觚s p c c 缸a 锄dc 巧s t a ls 仇l c t i 弓o fl i t l l i 啪 p h t h a l o c y 觚i n a t e ( 1 - ) i o d i l l e ：ar e a 蹦cm o d e lf o rt h es t a r c h - i o d i n ec o m p l e x j o 啪a lo f p o r p h 妒n sp h m a l o c y a i l i n e s ，l9 9 7 ，1 ：2 6 7 - 2 7 3 4 7 】w u l f rg ，k u b i ks c i r c u l a rd i c h r o i s ma n du l t r a v i 0 1 e ts p e c