（高分子化学与物理专业论文）含氟、含硅嵌段共聚物的合成与性能研究.pdfVIP

原 子 转 移 自 由 基 聚 可 得到了一种含氟的双嵌段共聚物。 4 、以末端含卤素的聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酷为大分子引发剂引发含氟 单 体f x - 14 进 行 原 子 转 移 自 由 基 聚 合 ， 得 到 了 两 种 含 氟 的 双 嵌 段 共 聚 物 。 反验 发现，在四氢吠喃溶液中，这两种嵌段共聚物不是以单分散的形式存在，而是 存在一个单分散与聚集态的平衡。聚合物的热稳定性也通过热分析仪进行了测 定 。 丫 5 、以末端含卤素的聚苯乙烯为大分子引发剂，引发甲 基丙烯酸甲酪进行原 子转移自由基聚合，得到了末端含卤素的聚苯乙烯一 聚甲 基丙烯酸甲酷双嵌段共 聚 物 。 恤 过 实 验 ， 证 实 了 这 一 聚 合 符 合 原 子 转 移 自 由 基 聚 合 的 基 本 特 征 ， 为 - 活性聚合。再以这种末端含卤素的双嵌段共聚物为大分子引发剂，引发 f x - 1 4 进行原子转移自由 基聚合， 得到了 一种聚苯乙 烯一 聚甲 基丙烯酸甲 酷一 聚f x - 1 4 三 嵌 段 共 聚 物 。 卜丫 6 、以末端含卤素的聚甲基丙烯酸甲酷为大分子引发剂，引发苯乙烯及甲基 丙烯酸乙酞氧乙酷进行原子转移自由基聚合，得到了 p mma - p s和 p mma - p m a a e 两 种 双 嵌 段 共 聚 物 。 仲 这 两 种 双 嵌 段 聚 合 物 为 大 分 子 引 发 剂 ， 引 发 含 氟单体f x - 1 4进行原子转移自由 基聚合，得到了两种三嵌段共聚物。通过红外、 核 磁 分 析 、 g p c 、 粘 度 、 热 分 析 等 数 据 证 实 了 聚 合 物 的 结 构 。 卜一 7 、在四氢峡喃溶剂中，以丁基锉为引发剂引发苯乙烯进行阴离子聚合，得 到了活性聚苯乙烯阴离子，以此活性阴离子为大分子引发剂，引发六甲基环三 硅氧烷进行阴离子聚合，并以甲 醇终止， 得到了末端为轻基的 p s - p d m s双嵌 段共聚物。对这种双嵌段共聚物进行了 末端功能基转化，得到端基为卤素封端 的 聚 合 物 。 冬 此 聚 合 物 为 原 子 转 移 自 由 基 聚 合 中 的 大 分 子 引 发 剂 ， 引 发 含 氟 单 体 f x - 1 4进行原子转移自由 基聚合，得到了含氟、含硅的三嵌段共聚物。采用 红外光谱法、核磁共振法、g p c法、粘度法和热分析法等分析手段对聚合物进 行 了 表 证 。 丫 、 一 - 关 键 词 ; 阴 离 子 聚 合 ， 原 子 转 移 自 由 基 聚 合 氟 聚 合 物 ， 嵌 段 共 聚 物 、 硅 聚 合 物 ab s t r a c t mu l t i p h a s e c o p o l y m e r i c s y s t e m s s u c h a s b l o c k c o p o l y m e r s h a v e c e r ta i n l y b e e n o n e o f t h e m o s t a c t i v e r e s e a r c h f i e l d s o f m a c r o m o l e c u l e c h e m i s t r y . t h e i n c r e a s i n g i n t e r e s t in m u lt i p h a s e c o p o l y m e r s i s m a i n l y d u e t o t h e i r u n i q u e c o m b i n a t i o n o f p r o p e rt i e s w h i c h i s d i r e c t l y r e l a t e d t o t h e ir c h e m i c a l s t r u c t u r e a n d m a c r o m o l e c u l a r a r c h i t e c t u r e . i n m a n y c a s e s p o l y m e r i c s e g m e n t s o f d i ff e r e n t c h e m i c a l c o m p o s i t i o n a r e t h e r m o d y n a m i c a l l y i n c o m p a t i b l e a n d t h e r e f o r e h a v e a t e n d e n c y t o s e g r e a g a t e in t o m i c r o p h a s e s . d e p e n d i n g o n t h e t y p e a n d n a t u r e o f e a c h s e g m e n t , r e l a t i v e m o l e c u l a r w e i g h t s , c o m p o s i t i o n a n d / o r t h e r a t i o o f e a c h s e g m e n t , t h e r e s u l t i n g c o p o l y m e r s h a v e a b r o a d r a n g e o f p r o p e r t i e s a n d c o n s e q u e n t l y f i n d v a r i o u s s p e c i a l t y a p p l i c a t i o n s , w h e r e s i m p l e h o m o p o l y m e r s o r h o m o p o l y m e r b l e n d s c a n n o t b e u t i l i z e d . f l u o r i n e - c o n t a i n i n g p o l y m e r s g e n e r a l l y p o s s e s s a u n i q u e c o m b i n a t i o n o f t h e r m a l a n d c h e m i c a l s t a b i l i t y , l a c k o f s o l u b i l i t y a n d h i g h h y d r o p h o b i c i t y a n d o l e o p h o b i c i t y , w h i c h h a s g e n e r a t e d s p e c i a l a p p l i c a t i o n s . t h e p o l y o r g a n o s i l o x a n e s r e p r e s e n t a c l a s s o f m a t e r ia l s h a v i n g o n e o f t h e w i d e s t r a n g e s o f a p p l i c a t i o n s o f a n y p o l y m e r i c s y s t e m a n d a r e b y f a r t h e m o s t i m p o r t a n t o f t h e i n o r g a n i c b a c k b o n e p o l y m e r s . t h e i r a p p l i c a t i o n s e x t e n d fr o m h i g h l y m o b i l e fl u i d s , w h i c h m a y b e u s e d a t v e r y l o w t e m p e r a t u r e s , t o e l a s t o m e r s a n d c r o s s l i n k e d r e s i n s , w h i c h h a v e c o n s i d e r a b l e t h e r m a l s t a b i l i t y s . ma n y a p p l i c a t i o n s d e r i v e f r o m t h e u n i q u e s u r f a c e p r o p e r t i e s a n d l o w t o x i c i t y o f s i l o x a n e p r e p a r a t i o n s a n d d e g r a d a t i o n p r o d u c t s . t h e r e f o r e , fl u o r i n e a n d s i l i c o n e c o n t a i n i n g b l o c k c o p o l y m e r s s h o u l d h a v e s o m e s p e c i a l p r o p e rt i e s . o n t h e b a s i s o f t h e a b o v e - m e n t i o n e d r e a s o n s , w e c a r r i e d o u t t h e f o l l o w i n g r e s e a r c h wo r k : 3 1 . t h r e e n o v e l fl u o r i n e - c o n t a i n i n g v i n y l m o n o m e r s : 2 - ( t r i fl u o r o a c e t y l ) o x y e t h y l a c r y l a t e ( t f a o e a ) , 2 - ( t r i fl u o r o a c e t y l ) o x y e t h y l m e t h a c r y l a t e ( t f a o e m a ) , 2 - ( t r i fl u o r o a c e t y l ) o x y p r o p y l a c r y l a t e ( t f a o p a ) w e r e s y n t h e s i z e d b y e s t e r i f y i n g c o r r e s p o n d i n g a c r y l a t e w i t h t r i fl u o r o a c e t i c a n h y d r i d e , b y c o p o l y m e r i z a t i o n w i t h s t y r e n e , t h e i r r e a c t i v i t y r a t i o s a n d q , e v a l u e s w e r e o b t a i n e d . 2 . t w o fl u o r i n e - c o n t a i n i n g v i n y l m o n o m e r s , t f a o e ma a n d f x - 1 4 w e r e p o l y m e r i z e d b y u s i n g t h e a n i o n i cp o l y m e r i z a t i o n t e c h n o l o g y . t h e t y p i c a lan i oni c p o l y m e r i z a t i o n in i t i a t o r , f o r e x a m p l e , a n i o n i c p o l y me r i z a t i o n o f t f a o e ma c , h 9 l i , c , h ( c , h , ) , l i c a n n o t i n i t i a t e t h e a n d f x - 1 4 , b u t s o me w e a k c a n i n i t i a t e i t . t h i s i s c o n s i s t e n t wi t h t h e r e f e r e n c e s . s i d e r e a c t i o n a n i o n i c p o l y m e r i z a t i o n . in i t i a t o r , a i ( ch , ) , o c c u r r e d d u r i n g t h e 3 . ( 2 - ( t r i fl u o r o a c e t y l ) o x y e t h y l m e t h a c r y l a t e ) c a n b e p o l y m e r i z e d i n b u l k u s i n g t h e a t o m t r a n s f e r r a d i c a l p o l y m e r i z a t i o n . t h i s p o l y m e r i z a t i o n i s p r o v e d t o b e a c o n t r o l l e d / l i v i n g p o l y m e r i z a t i o n . wh e n t h e p o l y m e r i z a t i o n w a s p r o c e s s e d i n s o l u t i o n ( f o r e x a m p l e t h f o r e t h y l a c e t a t e ) , t h e c h a i n p r o p a g a t i o n w i l l b e t e r m i n a t e d w h e n t h e p o l y m e r i z a t i o n y i e l d r e a c h e s a c e r t a i n d e g r e e . t h e m e c h a n i s m f o r t h i s s i t u a t i o n w a s d i s c u s s e d . u s i n g t h e p mma a s t h e m a c r o m o l e c u l a r i n i t i a t o r , d i b l o c k c o p o l y m e r c a n b e o b t a i n e d b y t h e a t r p o f t f a o e ma . t h e t h e r m a l a n a l y s i s o f t h e t f a o e ma h o m o p o l y m e r a n d t h e p mma - p t f a o e ma d i b l o c k c o p o l y m e r w e r e i n v e s t i g a t e d . 4 . h a l o g e n - t e r m i n a t e d p s a n d p mma c a n b e u s e d a s m a c r o i n i t i a t o r t o i n i t i a t e t h e p o l y m e r i z a t i o n o f f x - 1 4 . t h u s w e o b t a i n e d s o m e fl u o r i n e - c o n t a i n i n g d i b l o c k c o p o l y m e r s . i n t h e c o p o l y m e r s o l u t i o n s t h e r e e x i s t a n e q u i l i b r i u m s t a t e b e t w e e n t h e s i n g l e m a c r o m o l e c u l e a n d c o n g l o m e r a t e d m a c r o m o l e c u l e s . t h e t h e r m a l a n a l y s i s o f t h e d i b l o c k c o p o l y m e r s w a s a l s o s t u d i e d . 5 . h a l o g e n - t e r m in a t e d p s i s u s e d a s m a c r o i n it i a t o r t o i n it i a t e t h e a t o m t r a n s f e r r a d i c a l p o l y m e r i z a t i o n o f m e t h y l m e t h a c r y l a t e , t h e r e f o r e h a l o g e n - t e r m in a t e d p s - b - p mma d i b l o c k c o p o ly m e r c a n b e o b t a i n e d . t h i s p o l y m e r i z a t i o n i s p r o v e d t o b e a l i v i n g p o l y m e r i z a t i o n . s i m i l a r l y , p m m a - p s d i b l o c k c o p o l y m e r , p m m a - p m a a e d i b l o c k c o p o l y m e r c a n a l s o b e o b t a i n e d b y t h e a t r p o f s t y r e n e o r m a a e i n it i a t e d b y c o r r e s p o n d i n g m a c r o i n i t i a t o r s . f l u o r i n e c o n t a i n i n g t r i b l o c k c o p o l y m e r s ( p s - b - p mma - p f x - 1 4 , p mma - p s - p f x - 1 4 a n d p mma - p ma a e - p f x - 1 4 ) c a n b e s y n t h e s i z e d b y t h e a t o m t r a n s f e r r a d i c a l p o l y m e r i z a t i o n o f f x - 1 4 i n i t i a t e d b y c o r r e s p o n d i n g d i b l o c k c o p o l y m e r s . t h i s t r i b l o c k c o p o l y m e r i s c o n f i r m e d b y f n m r , d s c i r , g p c a n d v i s c o s i t y m e t h o d . 6 . a s i l i c o n e - c o n t a i n i n g d i b l o c k c o p o l y m e r w a s s y n t h e s i z e d b y u s in g t h e a n i o n i c p o l y m e r i z a t i o n t e c h n o l o g y . t h i s c o p o l y m e r c o n t a in s b r o m o a t t h e c h a i n e n d . w e u s e d it a s t h e m a c r o i n i t i a t o r , ( c o p p e r m o n o c h l o r i d e / p e n t a m e t h y l d i e t h y l e n e t r i a m i n e a s t h e c a t a l y s t ) , t o i n i t i a t e t h e a t o m t r a n s f e r r a d i c a l p o l y m e r i z a t i o n o f f x - 1 4 , t h u s w e o b t a i n e d a fl u o r i n e a n d s i l i c o n e c o n t a i n i n g t r i b l o c k c o p o l y m e r . t h i s c o p o l y m e r w a s c o n f i r m e d b y i r , h - n m r , 9 f - n m r , g p c a n d v i s c o s i t y m e t h o d s . t h e th e r m a l a n a l y s i s d a t e w as a l s o s t u d i e d k e y w o r d s : a n i o n i c p o l y m e r i z a t i o n ; a t o m t r a n s f e r r a d i c a l p o l y m e r i z a t i o n ; b l o c k c o p o l y m e r ; fl u o r i n e - c o n t a i n i n g p o l y m e r s ; s i l i c o n e - c o n t a i n i n g p o l y m e r s 南开大学博 卜 论文 第一章绪论 第一章 绪论 嵌段共聚物具有普通均聚物所不具有的特殊性能，因此，多年来引起了人们 的广泛重视。本论文的主要工作旨在于合成出包括一般单体、含氟单体、含硅单 体在内的三嵌段共聚物，从而获得兼具三种单体组成的性能优异的聚合物。 9 0年代以前，合成嵌段共聚物一般只能采用活性阴离子聚合和阴阳两种离子 型聚合的联立法实现，聚合手段比较单一，且可以应用的单体范围比较窄，在很 大程度上限制了这类方法的应用。自9 0年代中期以来，活性自由基聚合以崭新 的姿态出现在高分子领域。适于这种聚合方法的单体范围广，条件温和，可以合 成出不同类型的聚合物。现就含氟和含硅单体的阴离子聚合和原子转移自由基聚 合的研究状况简述如下。 1 . 1 含氮单体的阴离子聚合 含氟高分子聚合物一般具有独特的化学和热力学的双重稳定性，很好的憎水 性和憎油性。这就使得这类聚合物具有特殊的应用价值。氟和氟代烷烃取代物具 有很高的拉电子诱导效应，从而降低了乙烯基的电子密度，因而增加了其对碳负 离子的反应活性。虽然含氟单体阴离子聚合的研究开始于 6 0年代，但更多更广 泛的研究工作却始于 8 0 年代以后。 就含氟单体的阴离子聚合而言，至目前为止，大部分工作集中在以下单体上: 丙 烯酸氟代烷基醋和甲基丙烯酸氟代烷基酷，a 一 三氟甲 基丙烯酸烷基r 6 ,氛代烷 基乙 炔，六氟环氧丙烷，含氟苯乙烯和六氟丁二烯等。基于以上聚合物的结构， 可将这一大类聚合物分为以下几种:含氟聚丙烯酸醋类，含氟聚苯乙烯，含氟聚 烯烃，含氟聚醚等。在阴离子聚合中所用的溶剂一般为甲苯、四氢吠喃等。由于 氟和氟代烷烃取代物中的氟原子具有很高的拉电子诱导效应，因此所用引发剂的 碱性相对于一般单体应当较弱一些为宜，可大致分为以下几类:1 ,离域碳负离 子， 包括: 丁基 铿、 蔡钠、 己 基二 苯 基铿 等; 2 ， 双金属复合 物， 包 括: c a z n ( c 2 h 5 ) a s r z n ( c 2 h 5 ) b a z n ( c 2 h s ) a , m g z n ( c 2 h 5 ) 4 , l i z n c 4 h 9 ( c 2 h 5 ) 2 , l i a i c , h 9 ( c 2 h s ) 3 , 南开大学博 卜 论文 第一章绪论 l i a i c , h , ( c , h 5 ) , 等: 3 ， 有 机铝化合物， 包括: e t 3 a l , e t 2 a i e c a , e t 2 a i d m m , e t 2 a l a c a c 等。与一般的阴离子聚合不一样的是，在一般阴离子聚合中常用的引发剂如丁基 铿、蔡钠对于含氟化合物来说，由于其碱性太强，容易与含氟化合物中的拨基等 基团发生副反应，引发效果并不理想。而一些碱性较弱的引发剂却可以较为有效 地引发聚合。但总体来说，含氟单体的这种聚合的速率还是不甚理想，在室温下， 一般需一星期左右，且聚合转化率不高。对于个别的聚合体系而言，个别含氟单 体的阴离子聚合甚至可以在空气中以毗淀为引发剂进行聚合。 1 . 1 . 1含氟丙烯酸酷的阴离子聚合 由于氟原子及氟代烷基取代基具有很强的吸电子效应，与它相连的乙烯基基 团的电荷密度有很大程度的降低，因此含氟丙烯酸酷的 e值很大。例如: 2 ,2 , 3 , 3 ,4 ,4 ,4 一 七氟丁基丙烯酸酷的e 值为1 .2 ， 三氟甲 基丙烯酸甲 酷的e 值为1 .9 2 . 现将几种含氟单体的e 值列表参考如下: 表1 - 1 :一些含氟单体的q , e 值3 q 2 , 2 , 2 - t r i fl u o r o e t h y l a c r y l a t e 2 , 2 , 2 - t r i fl u o r o e t h y l m e t h a c r y l a t e 2 , 2 , 2 - t r i fl u o r o - l - t r i fl u o r o m e t h y l e t h y l a c r y l a t e 2 , 2 , 2 - t r i fl u o r o - l - t r i fl u o r o m e t h y l e t h y l m e t h a c r y la t e p e r fl u o r o i s o p r o p y l m e t h a c r y l a t e 0 . 9 7 1 . 1 3 0 . 7 9 1 . 3 8 : 、 0 . 9 8 1 . 3 6 1 . 3 0 1 . 5 表1 - 1 中的这些含氟单体的q , e 值表明， 这些单体应该很容易进行阴离子聚 合。从 1 9 8 5年起，日 本的 n a r i t a研究小组对含氟单体的阴离子聚合进行了较为 详细的 研究。根据氟原子的取代位置，这些单体可以分为两大类:a ,氟代烷基 丙烯酸醋;b ，烷基三氟甲基丙烯酸酷。 1 . 1 . 1 . 1氟代烷基丙烯酸酷: n a r i t a 等 报道了以 下四 种单 体的阴 离子聚 合 研究结 果 4 ,5 ,6 ,7 ,8 c h 2 c r - c o o c h 2 c f , c h 2 = c r - c o o c h ( c f , ) 2 第一章绪 论 南开人学博士 论文 1 a : r = h 1 b : r= c h r = h r = ch 对于这类聚合体系来说，最常用的溶剂为甲苯和四氢吠喃，但却有很多种引 发剂供使用，例如:离域的碳负离子 ( 丁摹铿、蔡钠等) ，有机金属复合物 ( c a z n ( c 2 h 5 ) 4 , b a z n ( c 2 h s ) 等) ， 有 机铝 ( e t 3 a l . e t 2 a 1 e c a等) 等。_ l 面四种 单体的阴离子聚合结果见表 1 - 2 : 表1 - 2 :单体l a 用不同引发剂引发阴离子聚合的结果 ( )t i m e ( d a y ) 0 . 2 5 气 护077，j，了气，且，泞一才丹尹1伪22，u，为b一了7气了月j一1，夕了勺了一2，犷7内了7门了，汀月2附少 蛔。-20。书-20-20。书。佣-20。朋。2060。拙。25即40邓 i n i t i a t o r c 4 h , l i c h 3 ( c h 2 ) 4 c ( c 6 h s ) 2 l i n a - n 叩h t h a l e n e c , h g m g c i n a ( a - m c s t ) 2 n a s o d i u m d i 勿d r o n a p h t h y l i d e c 6 h s m g l ( c 6 h s ) 2 mg c 6 h s c h 2 m g c l ( c 6 h s c h 2 ) 2 mg c a z n ( c z h 5 ) 4 s r z n ( c 2 h 如 b a z n ( c 2 h 5 ) 4 m g z n ( c 2 h s ) 4 l i z n c , h 9 ( c 2 h s ) 2 l i a i c 4 h , ( c , h s ) s e t , a i dmm e t , al a c a c s o l v e 讯 t o l u e n e t o l u e n e thf t o l u e n e thf t o l u e n e thf t o l u e n e thf t o l u e n e thf t o l u e n e t o l u e n e t hf 丁 o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t hf rt o l u e n e thf t o l u e n e t hf t o l u e n e t o l u e n e t hf t o l u e n e t o l u e n e thf t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e y i e l d ( 0l o ) 1 . 4 1 1 . 3 0 0 0 2 . 2 0 . 5 0 0 0 0 4 . 4 3 , 5 4 . 2 3 . 6 3 . 2 0 4 . 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 . 8 0 0 2 2 . 0 1 3 . 2 2 . 1 8 . 7 1 3 . 4 1 0 . 1 0 0 . 9 e t , a l : t r i e t h y l a l u m i n i u m 南开大学博 十 论文 第一爷绪论 e t 2 a l e c a : d i e t h y l ( e t h y l c y a n o a c e t a t o ) a l u m i n i u m e t 2 a i d m m : d i e t h y l ( d i m e t h y l m a l o n a t o ) a l u m i n iu m e t 2 a l a c a c : d i e t h y l ( a c e t y l a c e t o n a t o ) a lu m i n iu m 表1 - 3 :单体l b 用不同引发剂引发阴离子聚合的结果 t e m p ._ ( 0c ) 0 t i m e ( d a y ) 0 .2 55 目.胜，.月 115774777t7，771177722，1勺气2，石277777777.网了，夕，苦7.77177 如rt60-20-20-20书40如-7840钓邢40创-7840创湘书书书书书朋-78-20-20-20-208040200-20-78-20400-20-780-20朋-200 i n i t i a t o r c 4 h g l i c h 3 ( c h 2 ) 4 c ( c 6 h 5 ) 2 l i n a - n a p h t h a l e n e c 4 h , m g c i n a ( a - m c s t ) n 2 n a s o d i u m d i h y d r o n a p h t h y l i d e c , h s mg l ( c 4 h 9 ) 2 m g ( c . h 5 ) , mg c 6 h 5 c h 2 mg c l ( c , h 厂h 2 ) 2 mg c a z n ( c 2 h 5 ) 4 s r z n ( c 2 h 5 ) 4 b a z n ( c 2 h 5 ) 4 mg z n ( c 2 h 5 ) 4 l z n c 4 h 9 ( c 2 h 5 ) 2 l 认i c 4 h 9 ( c 2 h 5 ) 3 e t 户1 s o l v e n t t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t hf t o l u e n e thf t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e thf t hf thf t o l u e n e 丁 b l u e n e t o l u e n e thf thf thf t o l u e n e 丁 o l u e n e thf t o l u e n e thf t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e thf t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e thf thf thf 飞 o l u e n e t o l u e n e y ie ld ( % ) 0 . 6 5 9 . 4 2 4 . 7 3 3 . 7 0 1 2 . 3 4 0 . 7 1 9 . 5 1 . 5 1 3 . 8 6 . 5 4 5 . 1 1 9 . 4 3 3 . 3 1 0 . 7 2 0 . 2 2 8 . 0 6 . 5 4 0 . 7 1 2 .7 4 . 9 1 0 . 6 6 , 7 9 . 3 3 . 7 1 2 . 0 2 6 . 2 0 0 0 0 5 7 . 3 2 8 . 1 8 6 . 5 8 7 . 9 9 8 . 0 3 1 . 9 0 8 .4 1 0 . 9 31 . 1 0 . 4 6 . 4 5 . 0 0 0 . 3 4 . 4 ，产 南开大学博 卜 论文 第一章绪论 49 名j卜l之乃石jj 月，nu，150cu一20 ，.，口了了了尹 4060604025-20巧804025-20 e t 2 a i e c a /，泞，了 e t , a i d mm e t , ala c a c 毛) l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e 表1 - 4 :单体2 a 用不同引发剂引发阴离子聚合的结果 ，犷，苦，月，了 i n i t i a t o r c 4 h g l i c h ; ( c h z ) , c ( c 6 h 5 ) , l i n a - n a p h t h a l e n e c , h , mg c 1 n a ( a - mc s t ) , 2 n a _ _s o lv e n t t e m p . ( c ) t u n e ( d a y ) 7.，j，产2，夕，7.71产，7li7)勺77.7，7.门了，了 0-20诩-20-20-78-20-78-20-20-20-2040-200-200-200-20招-20204025-20-7825 s o d i u m d i h y d r o n a p h t h y l i d e b a z n ( c , h 5 ) a mg z n ( c , h s ) e l i z n c 4 h 9 ( c , h s ) , l i a ic , h 9 ( c 2 h s ) , e t , a i e t 2 a i e c a e t , a i d mm et , al a c a c t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e bl u e n e t o l u e n e t o l u e n e thf thf t o l u e n e thf t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e thf thf t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e thf t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e2 5 y i e l d ( %) 8 . 1 0 i . 0 0 1 . 4 0 0 . 3 1 . 1 0 . 6 0 0 41 . 8 4 2 . 3 4 . 1 7 . 4 4 . 、 1 2 . 0 2 3 . 7 2 3 . 2 0 0 0 0 1 . 6 9 . 3 0 0 0 表1 = 5 : 单体2 b 用不同引发剂引 发阴离子聚合的结果 ， 户 洲 . . . ， ， 目 如网 曰 . . ，户 曰 ，. . . . ，. . . . . .一一一一一一 i n i t i a t o r c a l i c h , ( c h z ) 4 c ( c 6 h , ) 2 l i s o l v e n t t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t e m p . ( ) - 2 0 - 2 0 0 t i m e ( d a y ) 7 y i e l d ( %) 2】7 6 8 . 7 4 3 . 8 u衬卜u 南开大学博士论文第一章绪论 10 1，才32r、177，.77777rj氏j，771777尹077，产，了7汀汀7，才，.777，尹777，1勺了7.777，77.叮尹，声行厂月了叮了咋矛 60-20朋-20-2040-20-7840-20-7840-20-200-20创-20-200-20创-20-20-20-20408040200-20佣创40-2040-204060400-2080400如-78-20。25406025406 n a - n a p h t h a l e n e c , h , mg c l n a 十 ( a - mc s t ) z - n a s o d i u m d 1 h y d r o n a p h t h y l i d e c , h , mg l ( c 4 h 9 )2 mg ( c , h , ) 2 mg c 6 h , c h 2 m g c l c , h , c h 2 mg c l ( c a c h am9 c a z n ( c , h , ) , s r z n ( ch , ) , b a z n ( c 2 h , ) , mg z n ( ch , ) , l i z n c , h 9 ( ch , ) , l i a i c , h 9 ( c 2 h , ) 3 l i a i c 4 h 9 ( ch s ) 3 e t 3 a l e t , aie c a t o l u e n e thf 飞 b l u e n e t o l u e n e thf 丁 o l u e n e t o l u e n e bl u e n e thf thf thf 丁 o l u e n e thf t o l u e n e t o l u e n e thf t o l u e n e t o l u e n e thf t o l u e n e 飞 bl u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e 劝l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e t o l u e n e thf 1 , 4 - d i o x a n e 1 , 4 - d i o