维生素类药物的分析.ppt

第九章,维生素类药物的分析,概述维生素E维生素B1,维生素A维生素C练习与思考,维生素：是维持人体正常代谢机能所必需的微量营养物资。人体不能合成维生素。,第一节概述,主要内容,维生素A维生素D维生素E维生素B维生素C,脂溶性,水溶性,维生素维持人体正常生理机能所必须的生物活性物质,40%谷类和麦类主食,12%水果,18%蔬菜,10%肉类、蛋类制品,10%乳类制品,10%油、脂肪及甜品,人体缺少某种维生素，就会引起维生素缺乏症，而影响人体的正常生理机能。例如：VA夜盲症VB1脚气病VD缺乏佝偻病,VitA、D2、D3、E、K1等,脂溶性,水溶性,VitB族(B1、B2、B6、B12)VitC、叶酸、烟酸、泛酸等。,分类,按溶解性分,-H维生素A醇-COCH3维生素A醋酸酯-COC15H31维生素A棕榈酸酯,R:,维生素A简介：,为一个具有共轭多烯侧链的环己烯共轭多烯结构，可以形成维生素A醇或其酯。,具有UV吸收,存在多种立体异构化合物,VitA2,VitA3,易发生脱氢、脱水、聚合反应,或有金属离子存在时氧化,共轭多烯侧链易被氧化,三氯化锑反应（ChP2005鉴别试验）,条件：无水无醇,CHCl3,苯并二氢吡喃醇,第二节维生素E,*,*,*,dl生育酚醋酸酯,苯环+二氢吡喃环+饱和烃链,1、UV,2、乙酰化的酚羟基：易水解,醌型化合物,生育酚,VitE,杂质，需检查,一、结构与性质,生育红,（一）硝酸反应,橙红色,7515,HNO3,VitE,生育酚,二、鉴别,（二）三氯化铁联吡啶反应,生育酚,对-生育醌,弱氧化剂,血红色,=41.045.5,max=284nm,min=254nm,0.01%无水乙醇中,（三）UV法（2000）,（四）IR法（2005）,2.游离生育酚,三、杂质检查,原理,酸度以NaOH滴定液（0.1mol/L）体积控制。,（M生育酚=430.8）,例,取本品0.10g，加无水乙醇5ml溶解后，加二苯胺试液1滴，用硫酸铈液（0.01mol/L）滴定，消耗硫酸铈液（0.01mol/L）不得过1.0ml。,2.15,限量,四、含量测定,（一）GC法（2005）,1、GC特点,选择性好灵敏度高速度快分离效能好,挥发性低、不稳定、极性强衍生化易受样品蒸气压限制,2、结果计算内标加校正因子法：,氨基嘧啶环CH2噻唑环(季铵碱),HCl,Cl-,第三节维生素B1,（一）溶解性,1、易溶于水,2、水溶液呈酸性,（二）UV共轭双键,max=246nm,一、结构与性质,与生物碱,（三）硫色素反应,（四）,（五）盐酸根呈氯化物的反应，用于鉴别。,VitB1,二、鉴别试验,（一）硫色素反应（ChP2005）,H+,H+,H+,H+,（二）沉淀反应,三、杂质检查,1、酸度控制pH2.83.32、溶液澄清度及颜色水溶液应澄清无色3、硝酸盐靛胭脂法。,4、铁盐比色法，限量0.002%5、干燥失重干燥失重不超过5.0%。,四、含量测定,喹那啶红亚甲蓝（紫红天蓝）,（一）非水溶液滴定法（原料药）,反应摩尔比为1：2,溶剂冰醋酸；指示剂喹哪定红-亚甲蓝；滴定剂高氯酸、醋酸汞；终点天蓝色,（二）UV法（片剂、注射剂）,片剂、注射剂,=421,（每片）相当于标示量的%=,A=ECL,规格：g/片,g/100ml,g,ChP,%,100,平均片重,标示量,L抗坏血酸,第四节维生素C,一、结构与性质,（一）溶解性,1、易溶于水,2、水溶液呈酸性,二烯醇结构,二酮基结构,二烯醇结构,（二）还原性,有活性,有活性,无活性,糖类的显色反应,50,结构与糖类相似,（三）具糖的性质,C3OH的pKa=4.17,C2OH的pKa=11.57,（四）酸性（一元酸）,L(+)抗坏血酸活性最强,手性C（C4、C5）,（五）光学活性,*,*,与碱反应,（六）水解性,（一）与氧化剂的反应,二、鉴别试验,去氢抗坏血酸,VitC,1、与AgNO3反应(ChP2005),2、与2，6-二氯靛酚反应(ChP2005),氧化型,玫瑰红色,蓝色,OH,（玫瑰色）,（无色）,（二）糖类的反应（USP）,（三）UV法（BP）,溶于0.01mol/LHCl,（四）IR法（ChP2005）,三、杂质检查,1.溶液的澄清度与颜色：有色杂质分光光度法2.铁、铜离子：原子吸收分光光度法,指示剂：淀粉指示液,1、原理,（一）碘量法,四、含量测定,H+,取本品约0.2g，精密称定，加新沸过的冷水100ml与稀醋酸10ml使溶解，加淀粉指示液1ml，立即用碘滴定液（0.1mol/L）滴定，至溶液显蓝色，在30秒内不褪。每1ml碘滴定液(0.1mol/L)相当于8.806mg的C6H8O6,2、操作方法,（1）酸性环境：HCl,（2）新沸冷H2O：赶走水中O2,减慢VitC被O2氧化速度,3、讨论,（3）立即滴定：减少O2的干扰,（4）附加剂干扰的排除,片剂滑石粉过滤,（二）2，6-二氯靛酚钠滴定法法,（USP、JP）,原理,酚亚胺,2，6-二氯靛酚,VitC,公元前3500年-古埃及人发现能防治夜盲症的物质，也就是后来的维A。1600年-医生鼓励以多吃动物肝脏来治夜盲症。1747年-苏格兰医生林德发现柠檬能治坏血病，也就是后来的维C。1831年-胡萝卜素被发现。1905年-甲状腺肿大被碘治愈。1911年-波兰化学家丰克为维生素命名。1915年-科学家认为糙皮病是由于缺乏某种维生素而造成的1916年-维生素B被分离出来。1917年-英国医生发现鱼肝油可治愈佝偻病，随后断定这种病是缺乏维D引起的。,1920年-发现人体可将胡萝卜转化为维生素A。1922年-维E被发现。1928年-科学家发现维B至少有两种类型。1933年-维E首次用于治疗。1948年-大剂量维C用于治疗炎症。1949年-维B3与维C用于治疗精神分裂症。1954年-自由基与人体老化的关系被揭开。1957年-Q10多酶被发现。1969年-体内超级抗氧化酶被发现。1970年-维C被用于治疗感冒。1993年-哈佛大学发表维生素E与心脏病关系的研究结果。,返回,1.维生素B1的鉴别方法是A.三氯化铁反应B.硫色素反应C.柯柏反应D.与碱性酒石酸铜试液反应E.双缩脲反应,练习与思考,A型题,2.中国药典规定维生素E的含量测定方法为A.非水溶液滴定法B.旋光法C.HPLC法D.紫外分光法E.GC法,B型题,A.亚消基铁氰化钠反应B.硫色素反应C.硝酸反应D.三氯化锑反应E.硝酸银试液的反应1.维生素C2.维生素E3.维生素B14.维生素A,E,C,B,D,X型题,1.用碘量法测定的药物有A.醋酸地塞米松B.丙酸睾酮C.维生素CD.硫酸阿托品E.维生素C注射液,2.可用紫外分光光度法测定含量的药物有A.维生素A丸剂B.丙酸睾酮C.维生素AD.硫酸阿托品E.维生素B1片,清晨时分从浅梦中醒来，窗外雨声浩大如一出温柔的琼瑶戏，我看了一眼床头上的手表，五点五十三分，这是这么久来，第一次在这个时间安静地醒来。六月里的清晨，温热潮湿，已然有了夏季躁躁的气息，似乎八月茂盛的桑葚树干上攀附匍匐着的知了的蝉鸣已在耳畔回想。想念一个人的时候，其实根本没有什么理由，有的只是一种感觉，它随时乘我不备，就会窜入我的脑海，直达我内心的深处，那个瞬间我看到的仿佛都是你的影子，脑海里满满的都是你的音容，我陶醉在这样的恍惚之中，我痴迷于这样的甜蜜梦境，当想念变成一种习惯以后，我再也无法将它从身体里割除，因为它已经成为了我身体的一部分。如果爱能够重新来一次，我一定不会放过你，我一定把你搂在怀里，然后狠狠地吻你，亲你，爱你，不让你离开。我懊恼年轻时候自己的怯懦，如果我那时能够不顾一切，或许我们的故事就有不一样的结局；我痛恨如今的自己的执着，如果我能够让那个自己魂牵梦萦的人儿与我相聚一次，那该多好哇？可是我为了你整天都在写，写我对你的想，写我对你的恋，写我对你的欣赏和痴爱。我每次都带着一种说不出的怀念和爱给你写诗写我的感受和眷恋。我都是仗着这寂寞和空虚度过的，已经有二十多个年头了吧，也许这一切不代表什么？但你只是在我的爱中留下了许许多多最最美丽的回忆，却始终没有给予我一次与你单独接触的机会。想起你和我在一起时的点点滴滴，我的心里是多么的酸楚，就象那藤条似的叫我那般的牵挂。我和你的相守也有惊心动魄的一次，你还记得吗？不知那次你怎么会拿错了手机，而我恰好阴差阳错的唯一一次个你打了一个电话，一切的一切，让我们不得不考虑彼此家庭中的那一位每一天打开电脑，总希望能看见你闪动的头像，一根细线牵扯着你和我，我们彼此在自己的十指间拉近了空间的距离。在温暖的夜里，天空抹上了一层淡淡柔柔的面纱，面对浓浓的相思，独自遥望着有你的远方，细细品味与你心心交融，心心相映的缠绵，你就像一坛陈年老酒，沉香，酣绵悠长。每次思念都轻轻漾起心底的故事，让纷纷扬扬的记忆像丝丝缕缕的芬芳飘洒弥漫在我的心海也许上天叫我有这样的厚非之德，不许我做出那些出格的事。其实对一个充满花香和美丽诱惑的女人谁不爱？除非他是个傻子。更何况还是那么的可爱至亲的女人，那样无怨无悔的把自己的美丽奉献，愿甘心为自己爱的人付出的女人。但在这种美丽的诱惑下，我也是经历了无数次的心里战争，因为咱俩的爱就是错误的爱，是现实社会不允许的道德伦理的爱，我不能那样无情自私的去伤害你，即使我受到多么大的委屈都（MeiWen.Com.Cn）不怕，哪怕你的不理解，或是对我的偏见，我都能接受，因为我是那么的爱你和喜欢你。其实有时一想，爱一个人真难，在这刻苦铭心的爱中我深有体会。爱都说有时是自私的表现，但在自私的氛围里又有多少水分在里面。谁都想要爱，谁都想得到爱，而你对爱又有多少的理解。我就在这花香四溢的爱中得到纯净的清醒和悔悟。当思念化成文字，当文字成为臆想，我却发现我已不是原来的我；当爱恋融入灵魂，当灵魂成为附庸，我却再也无法控制自己。我真的是很爱你的，自从认识你那天起，就一刻也没有停息。或许是，前世，你在江南柳岸上，轻摇折扇、吟诗踱步，吸引了我的眸光，所以才结缘前尘；或许是，前世，我在江南雨巷里，撑一把油纸伞，幽幽前行，唤起了你的爱怜，所以才情锁今生。我想把每一天的晨露小心的收起来，然后穿成晶莹的一串串，想用它套住你楚楚的玉脖；我想把每一天的阳光裁成了许多金边，然后选出一条最最闪亮的给你，把它镶在你的石榴裙上；我想把每一夜的晚风编成轻捷的小舟，载着你我的希望在人生的长河中奋进；我更想把每天都敲打成键盘，含着热泪为你朗诵爱的诗篇。一个人仰望岁月的风景，总是在想，雨后的彩虹，为何能装饰天空；一个人守望某人的到来，总是在想，深秋的落叶，为何会独自飘零；一个人眺望远方的夜空，总是在想，午夜的繁星，为何会点亮夜空；一个人呆望电脑中某人的玉照，总是在想，染香的文字，为何在月下穿行。或许，岁月如何赠予，只需将心情融入其中，心中有清宁，百变不惊，便是最美