（高分子化学与物理专业论文）稀土金属构筑的有机无机多金属氧酸盐及过渡金属取代的夹心型锗钼酸盐的合成、结构及性质研究.pdf

中文摘要 中文摘要 全文共分两部分。第一部分通过分子设计与组装，利用稀土金属和羧酸配体 的参与，采用常规水溶液合成法制备了1 5 例新型稀土金属构筑的有机一无机多金 属氧酸盐，并对它们的晶体结构、谱学性质( i r 、u v 、x r d ) 、热性质( t g ) 、荧光 性质进行了表征和研究。 i 稀土金属构筑的具有三维框架结构的有机无机多金属氧酸盐。结构解析表明 化合物1 巧基本同构，它们均是由k e g g i n 阴离子【s i w l 2 0 4 0 】4 作为模板形成的 三维框架结构。荧光测试表明，化合物9 具有明显的红色荧光。 1 t m ( p y d c ) ( h 2 0 ) 3 4 s i w l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：四方晶系，i 4 ( 1 ) 口空间群，口= 2 1 7 5 1 ( 3 ) a ，b = 2 1 7 5 1 ( 3 ) a ，c = 1 6 1 4 3 8 ( 1 5 ) a ，v _ - 7 6 3 7 7 ( 1 7 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 3 2 0 ， w r 2 = 0 0 7 0 0 。 2 y ( p y d c ) ( h 2 0 ) 3 1 4 s i w l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：四方晶系，7 4 ( 1 ) a 空间群，口= 2 1 8 1 5 4 ( 9 ) a ， b = 2 1 8 1 5 4 ( 9 ) a ，c = 1 6 1 9 6 7 ( 1 2 ) a ，y = 7 7 0 8 2 ( 7 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 4 8 9 ， w r 2 = 0 1 2 3 2 。 3 【t b ( p y d c ) ( h 2 0 ) 3 1 4 s i w l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：单斜晶系，c 2 c 空间群，口= 3 0 6 2 9 ( 9 ) a ， b = 1 6 2 2 4 ( 4 ) a ，c = 2 1 7 9 2 ( 6 ) a ，夕= 1 3 4 3 3 4 ( 7 ) 。，y = 7 7 4 6 ( 4 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 7 1 0 ，w r 2 = 0 1 8 2 2 。 4 【d y ( p y d c ) ( h 2 0 ) 3 4 s i w l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：四方晶系，1 4 ( 1 ) a 空间群，口= 2 1 7 7 6 ( 4 ) a ， b = 2 1 7 7 6 ( 4 ) a ，c = 1 6 1 3 8 ( 5 ) a ，y = 7 6 5 3 ( 3 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 7 0 7 ，w r 2 = o 1 8 3 8 。 5 【g d ( p y d c ) ( h 2 0 ) 3 1 4 s i w l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：单斜晶系，c 2 c 空间群，口= 3 0 4 8 7 ( 2 ) a ， b = 1 6 3 4 6 0 ( 9 ) a ，c = 2 1 8 5 0 5 ( 1 3 ) a ，夕= 1 3 4 2 4 。，y = 7 8 0 1 6 ( 8 ) a 3 ，z = 4 ， r i = 0 0 5 1 8 ，w r 2 = 0 1 2 2 7 。 6 【p r ( p y d c ) ( h 2 0 ) 4 1 4 s i w l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：四方晶系，1 4 ( 1 ) 6 空间群，口= 2 1 9 3 1 4 ( 1 0 ) 李素芝博士毕业论文 a ，b = 2 1 9 3 1 4 ( 1 0 ) a ，c = 1 6 7 0 5 9 ( 1 5 ) a ，y = 8 0 3 5 3 ( 9 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 3 0 9 ， w r 2 = 0 0 6 6 9 。 7 【l a ( p y d c ) ( h 2 0 ) 4 1 4 1 5 i w l 2 0 4 0 。4 h 2 0 ：四方晶系，1 4 ( i ) a 空间群，口= 2 1 9 2 8 5 ( 8 ) a ，b = 2 1 9 2 8 5 ( 8 ) a ，c = 1 6 7 2 6 5 ( 1 2 ) a ，y = 8 0 4 3 1 ( 7 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 2 4 7 ， w r 2 = 0 0 5 2 1 。 8 【s m ( p y d c ) ( h 2 0 ) 4 4 s i w l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：四方晶系，1 4 ( 1 ) a 空间群，口= 2 1 6 8 5 ( 5 ) a ， b = 2 1 6 8 5 ( 5 ) a ，c = 1 6 4 7 0 ( 7 ) a ，矿= 7 7 4 5 ( 4 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 3 1 1 ，们2 = 0 0 7 2 6 。 9 【e u ( p y d c ) ( h 2 0 ) 4 4 s i w l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：四方晶系，x 4 ( 1 ) a 空间群，a = 2 1 7 7 7 7 ( 7 ) a ，b = 2 1 7 7 7 7 ( 7 ) a ，c = 1 6 4 1 6 7 ( 1 0 ) a ，矿= 7 7 8 5 9 ( 6 ) a 3 ，z _ - 4 ，r l = 0 0 3 0 0 ， w r 2 = 0 0 7 1 4 。 i i 稀土金属构筑的具有二维层状结构的有机无机多金属氧酸盐。在化合物1 0 中，杂多阴离子 s i w l 2 0 4 0 】4 通过端氧原子连接稀土配离子，形成具有( 4 ，4 卜 连接的二维拓扑结构。 1 0 【y ( p y d c ) ( h 2 0 ) 3 2 h 2 ： s i w l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：正交晶系，p n m a 空间群，a = 2 5 7 9 2 ( 2 ) a ， b = 1 6 3 5 7 3 ( 1 3 ) a ，c = 1 3 6 3 5 2 ( 1 1 ) a ，矿= 5 7 5 2 5 ( 8 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 4 1 5 ， w r 2 = 0 0 8 7 8 。 i i i 稀土金属构筑的具有一维链状结构的有机无机多金属氧酸盐。在化合物1 1 和1 2 中，稀土离子通过3 ，4 _ 吡啶二羧酸配体的桥联作用形成一维链状结构， 杂多阴离子又通过弱的l 键与稀土配离子链相连构成二维层。 1 1 p r ( h 2 0 ) 3 k ( h 2 0 ) 2 ( p y d c ) 2 2 i - 1 4 s i w l 2 0 4 0 2 h 2 0 ：三斜晶系，1 空间群，a = 1 0 8 2 0 0 ( 1 1 ) a ，b = 1 1 1 0 9 4 ( 1 2 ) a ，c = 1 6 9 2 9 0 ( 1 7 ) a ，a = 8 0 8 4 5 ( 2 ) 。，夕= 7 9 6 9 9 ( 2 ) 。，) ，= 6 1 9 1 2 0 ( 1 0 ) 。，v = 1 7 5 9 7 ( 3 ) a 3 ，z = 1 ，r l = 0 0 4 6 4 ，w r2 = o 1 1 5 0 。 1 2 n d ( h 2 0 ) 3 k ( h 2 0 ) 2 】( p y d c ) 2 2 h 4 s i w l 2 0 4 0 2 h 2 0 ：三斜晶系，1 空间群，口= 1 0 8 4 8 ( 3 ) a ，b = 1 1 1 5 6 ( 3 ) a ，c = 1 6 9 8 3 ( 4 ) a ，口= 8 0 8 9 0 ( 4 ) 。，f l = 7 9 7 1 9 ( 4 ) 。， 2 中文摘要 ) ，= 6 2 0 1 3 ( 3 ) o ，矿= 1 7 7 9 2 ( 7 ) a 3 ，z = 1 ，r l = 0 0 4 9 4 ，w r2 = 0 1 2 1 8 。 i v 稀土金属构筑的具有孤立结构的有机无机多金属氧酸盐。在化合物1 3 1 5 中， 杂多阴离子【p m o l 2 0 4 0 广与稀土配离子通过静电引力作用相结合。 1 3 “p r ( p y d c ) ( h 2 0 ) 6 2 h p m o l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：四方晶系，1 4 ( 1 ) a 空间群，口= 1 5 2 1 9 4 ( 1 1 ) a ，b = 1 5 2 1 9 4 ( 1 1 ) a ，c = 2 8 4 8 1 ( 4 ) a ，矿= 6 5 9 7 1 ( 1 2 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 6 7 3 ， w r 2 = 0 1 6 7 3 。 1 4 n d ( p y d c ) ( h 2 0 ) 6 z h p m o l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：四方晶系，1 4 ( 1 ) a 空间群，口= 1 5 3 2 5 7 ( 1 4 1 a ，b = 1 5 3 2 5 7 ( 1 4 ) a ，c = 2 8 4 8 5 ( 5 ) a ，y = 6 6 9 0 5 ( 1 4 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 4 5 4 ， w r 2 = 0 1 1 8 1 。 1 5 【t b ( p y d c ) ( h 2 0 ) 6 2 h p m o l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：四方晶系，1 4 ( 1 ) a 空间群，口= 1 5 2 7 6 8 ( 1 6 ) a ，b = 1 5 2 7 6 8 ( 1 6 ) a ，c = 2 8 3 3 7 ( 6 ) a ，y = 6 6 1 3 2 ( 17 ) ”，z = 4 ，r r0 0 6 1 2 ， w r 2 = 0 1 6 2 3 。 第二部分通过分子设计与组装，利用简单原料代替缺位杂多钼酸盐前驱体， 采用常规水溶液合成法、扩散法和水热技术制备了6 例过渡金属取代的夹心型锗 钼酸盐，并对它们的晶体结构、谱学性质( 取、u v 、x r d 、x e s ) 、热性质( t g ) 、 表面光电g ( s p s ) 、磁性质进行了表征和研究。 i 过渡金属取代的双核夹心型锗钼酸盐。s p s 和e f i s p s 测试表明化合物1 6 表 现出了n 型半导体特性，磁性测试表明化合物1 6 显示了反铁磁性相互作用。 1 6 n a l z ( h 2 0 ) 3 6 c u 2 够- y g e m 0 9 0 3 3 ) 2 3 h 2 0 ：三斜晶系，1 空间群，a = 1 3 2 3 6 9 ( 8 ) a ，b = 1 3 5 2 8 6 ( 8 ) a ，c = 1 6 6 4 0 5 ( 1 3 ) a ，n = 7 3 2 8 5 0 ( 1 0 ) 。，= 6 6 5 6 。，y = 6 0 7 1 。，y = 2 3 6 8 4 ( 3 ) a 3 ，z = 1 ，r i = 0 0 3 2 7 ，w r 2 = 0 0 8 6 2 。 17 n ( c h 3 ) 4 1 4 - n a 6 ( h 2 0 ) 2 4 c 2 ( f f - y - - g e m 0 90 3 3 ) 2 7 1 4 2 0 ：三斜晶系，厂1 空间群， a = 1 3 3 5 7 1 ( 1 2 ) a ，b = 1 3 5 0 1 9 ( 1 2 ) a ，c = 1 8 4 6 6 0 ( 1 7 ) a ，仅= 7 6 9 3 1 0 ( 1 0 ) 。， = 7 7 5 8 3 0 ( 1 0 ) 。，) ，= 6 1 0 3 0 0 ( 1 0 ) o ，y = 2 8 1 6 3 ( 4 ) ”，z = 1 ，r l = 0 0 2 4 9 ，w r2 = 0 0 7 4 5 。 1 8 【c u ( e n ) 2 2 c u ( e n ) 2 ( h 2 0 ) 2 c u ( e n ) 2 2 c u 2 够吖曲e m 0 9 0 3 3 ) 2 8 h 2 0 ：三斜晶系， 3 李素芝博士毕业论文 ，1 空间群，a = 1 3 0 5 0 3 ( 1 4 ) a ，b = 1 4 0 6 6 2 ( 1 5 ) a ，c = 1 7 4 3 8 6 ( 1 9 ) a ，仅= 7 9 7 5 0 ( 2 ) 。，= 7 3 8 0 5 ( 2 ) 。，) ，= 6 4 5 6 7 ( 2 ) 。，矿= 2 7 7 0 o ( 5 ) a 3 ，z = 2 ，r l = 0 0 5 0 6 ， w r 2 = 0 1 3 9 8 。 i i 过渡金属取代的四核夹心型锗钼酸盐。s p s 和e f i s p s 测试表明化合物1 9 表 现出了n 型半导体特性，磁性测试表明化合物1 9 表现出了铁磁性相互作用。 1 9 n a l l ( h 2 0 ) 2 5 h n i 4 ( h 2 0 ) 2 ( a - b - - g e m 0 9 0 3 4 ) 2 6 h 2 0 ：三斜晶系，1 空间群，a = 1 1 6 1 3 5 ( 8 ) a ，b = 1 2 8 7 3 7 ( 9 ) a ，c = 1 7 1 1 6 0 ( 1 7 ) a ，仅= 9 7 3 7 5 0 ( 1 0 ) 。，声= 1 0 7 0 0 5 0 ( 1 0 ) 。，) ，= 1 1 1 6 2 4 0 ( 1 0 ) 。，y = 2 1 9 3 2 ( 3 ) a 3 ，z = 1 ，r l = 0 0 3 3 2 ，w r 2 = 0 0 9 1 1 。 2 0 n a l i ( h 2 0 ) 2 5 h m n 4 ( h 2 0 ) 2 ( a - b - - g e m 0 9 0 a 4 ) 2 6 h 2 0 ：三斜晶系，1 空间群，a = 1 1 6 7 5 6 ( 1 0 ) a ，b = 1 2 9 0 5 6 ( 1 1 ) a ，c = 1 7 3 4 3 7 ( 1 5 ) a ，a = 9 7 3 7 7 0 ( 2 ) 。，= 1 0 6 8 3 9 0 ( 1 0 ) 。，) ，= 1 1 1 8 4 5 0 ( 1 0 ) 。，y = 2 2 3 8 1 ( 3 ) a 3 ，z = 1 ，r l = 0 0 5 4 7 ，w r 2 = 0 1 3 3 8 。 2 1 n a l l ( h 2 0 ) 2 5 h c 0 4 ( h 2 0 ) 2 ( a - b - g e m 0 9 0 3 4 ) 2 6 h 2 0 ：三斜晶系，1 空间群，a = 1 1 5 8 4 ( 3 ) a ，b = 1 2 8 5 6 ( 4 ) a ，c = 1 7 1 7 3 ( 7 ) a ，a = 9 7 3 8 0 ( 6 ) 。，夕= 1 0 6 9 0 6 ( 6 ) 。， ) ，= 1 1 1 7 1 3 ( 4 ) 。，v _ - 2 1 9 1 7 ( 1 3 ) a 3 ，z = 1 ，r l = 0 0 6 0 1 ，锨2 = 0 1 6 7 2 。 4 英文摘要 a b s t r a c t t h ep a p e rc a l lb ed i v i d e di n t ot w op a r t s i nt h ef i r s tp a r t ，o nt h eb a s i so fm o l e c u l a r d e s i g na n da s s e m b l y , a d o p t i n gr a r e e a r t hm e t a l sc a t i o n sa n dc a r b o x y l a t el i g a n d s ， f i f t e e nn o v e lr a r e - e a r t hm e t a l sc o n s t r u c t e do r g a n i c - i n o r g a n i cp o l y o x o m e t a l a t e sw e r e s u c c e s s f u l l ys y n t h e s i z e db yc o n v e n t i o n a la q u e o u sm e t h o da n dc h a r a c t e r i z e db yx r a y s i n g l e - c r y s t a ld i f f r a c t i o n ，s p e c t r o s c o p i cp r o p e r t i e s ( i ru va n dx r d ) ，t h e r m a l p r o p e r t i e s ( t g ) a n df l u o r e s c e n c ep r o p e r t i e s i r a r e - e a r t hm e t a l sc o n s t r u c t e d o r g a n i c - i n o r g a n i cp o l y o x o m e t a l a t e se x h i b i t i n g t h r e e d i m e n s i o n a lf r a m es t r u c t u r e s t h es t r u c t u r a la n a l y s e si n d i c a t et h a t1 - 9a r e b a s i c a l l yi s o s t r u c t u r a la n ds h o w a3 df r a m e w o r kc o n t a i n i n gk e g g i n p o l y o x o a n i o n s 【s i w l 2 0 4 0 争a st e m p l a t e s t h ep h o t o l u m i n e s c e n c em e a s u r e sr e v e a lt h a t9s h o w s o b v i o u sr e dl u m i n e s c e n c e 1 【r m ( p y d c ) ( h a 0 ) 3 1 4 1 5 i w l 2 0 4 0 。4 h 2 0 ：t e t r a g o n a ls y s t e m ，i 4 ( 1 ) as p a c eg r o u p ，a = 2 1 7 5 1 ( 3 ) 人b = 2 1 7 5 1 ( 3 ) a ，c = 1 6 1 4 3 8 ( 1 5 ) a ，矿= 7 6 3 7 7 ( 1 7 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 3 2 0 ，w r 2 = 0 0 7 0 0 2 y ( p y d c ) ( h 2 0 ) 3 4 s i w l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：t e t r a g o n a ls y s t e m ，1 4 ( 1 ) as p a c eg r o u p ，a = 2 1 8 1 5 4 ( 9 ) a ，b = 2 1 8 1 5 4 ( 9 ) a ，c = 1 6 1 9 6 7 ( 1 2 ) a ，y = 7 7 0 8 2 ( 7 ) a s ，z = 4 ，r l = 0 0 4 8 9 ，w r 2 = 0 1 2 3 2 3 【t b ( p y d c ) ( h 2 0 ) 3 4 s i w l 2 0 4 0 。4 h 2 0 ：m o n o c l i n i cs y s t e m ，c 2 cs p a c eg r o u p ，口= 3 0 6 2 9 ( 9 ) a ，b = 16 2 2 4 ( 4 ) a ，f = 21 7 9 2 ( 6 ) a ，= 13 4 3 3 4 ( 7 ) 。，矿= 7 7 4 6 ( 4 ) a 3 ， z = 4 ，r i = 0 0 7 1 0 ，w r 2 = o 1 8 2 2 4 d y ( p y d c ) ( h 2 0 ) 3 1 4 1 8 i w l 2 0 4 0 。4 h 2 0 ：t e t r a g o n a ls y s t e m ，z 4 ( 1 ) as p a c eg r o u p ，a = 2 1 7 7 6 ( 4 ) 凡b = 2 1 7 7 6 ( 4 ) a ，c = 1 6 1 3 8 ( 5 ) a ，y = 7 6 5 3 ( 3 ) a 3 ，z _ - 4 ，r l = 0 0 7 0 7 ， w r 2 = 0 1 8 3 8 5 李素芝博士毕业论文 5 【g d ( p y d c ) ( h 2 0 ) 3 4 s i w l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：m o n o c l i n i es y s t e m ，c 2 cs p a c eg r o u p ，口= 3 0 4 8 7 ( 2 ) a ，b = 1 6 3 4 6 0 ( 9 ) a ，c = 2 1 8 5 0 5 ( 1 3 ) a ，= 1 3 4 2 4 。，矿= 7 8 0 1 6 ( 8 ) a 3 ， z = 4 ，r l = 0 0 5 1 8 ，w r 2 = 0 1 2 2 7 6 p r ( p y d c ) ( h 2 0 ) 4 4 s i w l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：t e t r a g o n a ls y s t e m ，1 4 ( 1 ) l as p a c eg r o u p ，口= 2 1 9 3 1 4 ( 1 0 ) a ，b = 2 1 9 3 1 4 ( 1 0 ) a ，c = 1 6 7 0 5 9 ( 1 5 ) a ，y = 8 0 3 5 3 ( 9 ) a 3 ，z = 4 ，r 1 = 0 0 3 0 9 w r 2 = 0 0 6 6 9 7 l a ( p y d c ) ( i - 1 2 0 ) 4 1 4 s i w l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：t e t r a g o n a ls y s t e m ，1 4 0 ) as p a c eg r o u p ，口= 2 1 9 2 8 5 ( 8 ) a ，b = 2 1 9 2 8 5 ( 8 ) a ，c = 1 6 7 2 6 5 ( 1 2 ) a ，y = 8 0 4 3 1 ( 7 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 2 4 7 ，w r 2 = 0 0 5 2 1 8 s m ( p y d c ) ( h 2 0 ) 4 1 4 s i w l 2 0 4 0 。4 h 2 0 ：t e t r a g o n a ls y s t e m ，1 4 ( 1 ) as p a c eg r o u p ，a = 2 1 6 8 5 ( 5 ) a ，b = 2 1 6 8 5 ( 5 ) a ，c = 1 6 4 7 0 ( 7 ) a ，y = 7 7 4 5 ( 4 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 3 1 1 ， w r 2 = 0 0 7 2 6 9 e u ( p y d c ) ( h 2 0 ) 4 1 4 s i w l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：t e t r a g o n a ls y s t e m ，1 4 ( 1 ) l as p a c eg r o u p ，a = 2 1 7 7 7 7 ( 7 ) a ，b = 2 1 7 7 7 7 ( 7 ) a ，c = 1 6 4 1 6 7 ( 1 0 ) a ，y = 7 7 8 5 9 ( 6 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 3 0 0 ，w r 2 = 0 0 7 1 4 i i r a r e e a r t hm e t a l sc o n s t r u c t e d o r g a n i c i n o r g a n i cp o l y o x o m e t a l a t e se x h i b i t i n g t w o - d i m e n s i o n a l l a y e r s t r u c t u r e i n c o m p o u n d 10 ，t h e p o l y o x o a n i o n s s i w l 2 0 4 0 pc o n n e c tr a r ee a l t hc a t i o n st h r o u g ht e r m i n a lo x y g e na t o m sf o r m i n ga ( 4 ，4 ) - c o n n e c t e d2 dt o p o l o g ys t r u c t u r e 1 0 “y ( p y d c ) ( h 2 0 ) 3 】2 h 2 s i w l 2 0 4 0 4 h 2 0 ：o r t h o r h o m b i cs y s t e m ，p n m as p a c eg r o u p ，口 = 2 5 7 9 2 ( 2 ) a ，b = 1 6 3 5 7 3 ( 1 3 ) a ，c = 1 3 6 3 5 2 ( 11 ) a ，y = 5 7 5 2 5 ( 8 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 4 1 5 ，w r 2 = 0 0 8 7 8 i i i r a r e e a r t hm e t a l sc o n s t r u c t e do r g a n i c - i n o r g a n i c p o l y o x o m e t a l a t e se x h i b i t i n g o n e - d i m e n s i o n a lc h a i ns t r u c t u r e i nc o m p o u n d s1 1a n d1 2 ，r a r ee a r t hc a t i o n s c o n n e c te a c ho t h e rt h r o u g hp y r i d i n e - 3 ，4 - d i c a r b o x y l a t el i g a n d sf o r m i n g1dc h a i n s t r u c t u r e ，i na d d i t i o n , t h ep o l y o x o a n i o n s 【s i w l 2 0 4 0 4 _ c o n n e c tt h el a t ee a l t h 6 英文摘要 c o o r d i n a t e dc a t i o nc h a i n sv i aw e a kk - - ot of o r ma2 dl a y e r 1 1 p r ( h 2 0 ) 3 k ( h 2 0 ) 2 ( p y d c ) 2 2 i - h s i w l 2 0 4 0 。2 h 2 0 ：t r i c l i n i cs y s t e m ，p - 1s p a c e g r o u p ，a = 1 0 8 2 0 0 ( 1 1 ) a ，b = 1 1 1 0 9 4 ( 1 2 ) a ，c = 1 6 9 2 9 0 ( 1 7 ) a ，a = 8 0 8 4 5 ( 2 ) 。， = 7 9 6 9 9 ( 2 ) 。，y = 6 1 9 1 2 0 ( 1 0 ) 。，v = 1 7 5 9 7 ( 3 ) a 3 ，z = l ，r l = 0 0 4 6 4 ，w r 2 = 0 1 1 5 0 1 2 n d ( h 2 0 ) 3 k ( h 2 0 ) 2 ( p y d c ) 2 2 h 4 s i w l 2 0 4 0 。2 i - 1 2 0 ：l r i c l i n i cs y s t e m ，p - 1s p a c e g r o u p ，a = 1 0 8 4 8 ( 3 ) a ，b = 1 1 15 6 ( 3 ) a ，c = 1 6 9 8 3 ( 4 ) a ，口= 8 0 8 9 0 ( 4 ) 。，= 7 9 7 1 9 ( 4 ) 。，) ，= 6 2 0 1 3 ( 3 ) 。，y = 1 7 7 9 2 ( 7 ) a 3 ，z = 1 ，r l = 0 0 4 9 4 ，w r 2 = 0 1 2 1 8 i v r a r e - e a r t hm e t a l sc o n s t r u c t e d o r g a n i c i n o r g a n i cp o l y o x o m e t a l a t e se x h i b i t i n g i s o l a t e ds t r u c t u r e i nc o m p o u n d s1 3 1 5 ，t h e p o l y o x o a n i o n s p m 0 1 2 0 4 0 卜 c o m b i n er a l ee a r t hc o o r d i n a t e dc a t i o n st h r o u g he l e c t r o s t a t i cf o r c e s 1 3 【p r ( p y d c ) ( h 2 0 ) 6 2 h p m 0 1 2 0 4 0 。4 h 2 0 ：t e t r a g o n a ls y s t e m ，1 4 ( 1 ) as p a c eg r o u p ，口= 1 5 2 1 9 4 ( 1 1 ) a ，b = 1 5 2 1 9 4 ( 1 1 ) a ，c = 2 8 4 8 1 ( 4 ) a ，矿= 6 5 9 7 1 ( 1 2 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 6 7 3 w r 2 = 0 1 6 7 3 1 4 n d ( p y d c ) ( h 2 0 ) 6 2 h p m o l 2 0 4 0 。4 h 2 0 ：t e t r a g o n a ls y s t e m ，1 4 ( 1 ) as p a c eg r o u p ，口= 1 5 3 2 5 7 ( 1 4 ) a ，b = 1 5 3 2 5 7 ( 1 4 ) a ，c = 2 8 4 8 5 ( 5 ) a ，y = 6 6 9 0 5 ( 1 4 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 4 5 4 ，w r 2 = 0 1 1 8 1 1 5 【t b ( p y d c ) ( h 2 0 ) 6 2 h p m o l 2 0 4 0 。4 h 2 0 ：t e t r a g o n a ls y s t e m ，1 4 ( 1 ) as p a c eg r o u p ，a = 1 5 2 7 6 8 ( 1 6 ) a ，b = 1 5 2 7 6 8 ( 1 6 ) a ，c = 2 8 3 3 7 ( 6 ) a ，y = 6 6 1 3 2 ( 1 7 ) a 3 ，z = 4 ，r l = 0 0 6 1 2 w r 2 = 0 1 6 2 3 i nt h es e c o n dp a r t , o nt h eb a s i so fm o l e c u l a rd e s i g na n da s s e m b l y , a d o p t i n g s i m p l e m a t e r i a l s r e p l a c i n gl a c u n a r yh e t e r o p o l y m o l y b d a t ep r e c u r s o r , s i x n o v e l t r a n s i t i o n m e t a ls u b s t i t u t e ds a n d w i c h - t y p eg e r m a n o m o l y b d a t e sw e r es y n t h e s i z e db y c o n v e n t i o n a la q u e o u sm e t h o d ，d i f f u s i o nm e t h o da n dh y d r o t h e r m a lt e c h n i q u e ，a n d c h a r a c t e r i z e db yx - r a ys i n g l e - - c r y s t a ld i f f r a c t i o n ，s p e c t r o s c o p i cp r o p e r t i e s ( i 凡u v , x r da n dx p s ) ，t h e r m a lp r o p e r t i e s ( t g ) ，s u r f a c ep h o t o v o l t a g es p e c t r o s c o p y ( s p s ) a n d 7 李素芝博士毕业论文 m a g n e t i cp r o p e r t i e s i d i n u c l e a rt r a n s i t i o n - m e t a ls u b s t i t u t e d s a n d w i c h - t y p eg e r m a n o m o l y b d a t e s s p s a n de f i s p sm e 觥e m e n t sr e v e a lt h a t1 6b e a rt h eb e h a v i o r o ft h en - t y p e s e m i c o n d u c t o r , m a g n e t i cm e 舢e m e n t si n d i c a t e1 6d e m o n s t r a t ea n t i f e r r o m a g n e t i c e x c h a n g ei n t e r a c t i o n s 1 6 n a l 2 ( h 2 0 ) 3 6 c u 2 ( 肛y - 乇e m 0 9 0 3 3 ) 2 3 h 2 0 ：t r i c l i n i cs y s t e m ，p - 1s p a c eg r o u p ，口= 1 3 2 3 6 9 ( 8 ) a ，b = 1 3 5 2 8 6 ( 8 ) a ，c = 1 6 6 4 0 5 ( 1 3 ) a ，仅= 7 3 2 8 5 0 ( 1 0 ) 。，= 6 6 5 6 0 ， 】，= 6 0 7 1 。，矿= 2 3 6 8 4 ( 3 ) a 3 ，z = 1 ，r 1 = 0 0 3 2 7 ，w r 2 = 0 0 8 6 2 1 7 n ( c h 3 ) 4 4 n a 6 ( h 2 0 ) 2 4 c r 2 够删e m 0 90 3 3 ) 2 7 h 2 0 ：t r i c l i n i cs y s t e m ，p - 1s p a c e g r o u p ，口= 1 3 3 5 7 1 ( 1 2 ) a ，b = 1 3 5 0 1 9 ( 1 2 ) a ，c = 1 8 4 6 6 0 ( 1 7 ) a ，a = 7 6 9 3 1 0 ( 1 0 ) 。，夕= 7 7 5 8 3 0 ( 1 0 ) 。，y = 6 1 0 3 0 0 ( 1 0 ) 。，y = 2 8 1 6 。3 ( 4 ) a 3 ，z = 1 ，r l = 0 0 2 4 9 ，w r 2 = 0 0 7 4 5 1 8 【c u ( e n ) 2 2 c u ( e n ) 2 ( h 2 0 ) 2 c u ( e n ) 2 1 2 c u 2 够瑚e m 0 9 0 3 3 ) 2 8 i - 1 2 0 ：t r i c l i n i c s y s t e m ，p - 1s p a c eg r o u p ，a = 1 3 0 5 0 3 ( 1 4 ) a ，b = 1 4 0 6 6 2 ( 1 5 ) a ，c = 1 7 4 3 8 6 ( 1 9 ) a ，a = 7 9 7 5 0 ( 2 ) 。，= 7 3 8 0 5 ( 2 ) 。，) ，= 6 4 5 6 7 ( 2 ) 。，y = 2 7 7 0 o ( 5 ) a 3 ，z = 2 ，r l = 0 0 5 0 6 ，w r 2 = 0 1 3 9 8 i i t e t r a n u c l e a rt r a n s i t i o n - m e t a ls u b s t i t u t e ds a n d w i c h - t y p eg e r m a n o m o l y b d a t e s s p s a n de f i s p sm e 删e m e n t sr e v e a lt h a t1 9b e a rt h eb e h a v i o r o ft h e n - t y p e s e m i c o n d u c t o r , m a g n e t i cm e a s u r e m e n t si n d i c a t e1 9 d e m o n s t r a t ef e r r o m a g n e t i c e x c h a n g ei n t e r a c t i o n s 19 n a ll ( h 2 0 ) 2 5 h n i 4 ( h 2 0 ) 2 ( a - b - - g e m 0 9 0 3 4 ) 2 】6 h 2 0 ：t r i c l i n c s y s t e m ，p - 1s p a c e g r o u p ，a = 1 1 6 1 3 5 ( 8 ) a ，b = 1 2 8 7 3 7 ( 9 ) a ，c = 1 7 1 1 6 0 ( 1 7 ) a ，口= 9 7 3 7 5 0 ( 1 0 ) 。， = 1 0 7 0 0 5 0 ( 1 0 ) 。，) ，= 1 1 1 6 2 4 0 ( 1 0 ) 。，y = 2 1 9 3 2 ( 3 ) a 3 ，z = 1 ，r l = 0 0 3 3 2 ，w r 2 = 0 0 9 1 1 2 0 n a h ( h 2 0 ) 2 5 h m n 4 ( h 2 0 ) 2 ( a - b - - - g e m 0 9 0 3 4 ) 2 6 h 2 0 ：t r i c l i n i cs y s t e m ，p - 1s p a c e g r o u p ，口= 11 6 7 5 6 ( 10 ) a ，b = 1 2 9 0 5 6 ( 11 ) a ，c = 17 3 4 3 7 ( 15 ) a ，口= 9 7 3 7 7 0 ( 2 ) 。， 8 荚又摘要 = 1 0 6 8 3 9 0 ( 1 0 ) 。，) ，= 1 1 1 8 4 5 0 ( 1 0 ) 。，v = 2 2 3 8 1 ( 3 ) a 3 ，z = 1 ，r l = 0 0 5 4 7 ，w r 2 = 0 1 3 3 8 2 1 n a i l ( h 2 0 ) 2 5 h c 0 4 ( h 2 0 ) 2 ( a - b - g e m 0 9 0 3 4 ) 2 6 h 2 0 ：t r i c l i n i cs y s t e m ，p - 1s p a c e g r o u p ，口= 1 1 5 8 4 ( 3 ) a ，b = 1 2 8 5 6 ( 4 ) a ，f = 1 7 1 7 3 ( 7 ) a ，a = 9 7 3 8 0 ( 6 ) 。，2 1 0 6 9 0 6 ( 6 ) 。，y = 1 1 1 7 1 3 ( 4 ) 。，v = 2 1 9 1 7 ( 1 3 ) a 3 ，z = 1 ，r 1 = 0 0 6 0 1 ，w r 2 = 016 7 2 9 关于学位论文独立完成和内容创新的声明 本人向河南大学提出博士学位申请。本人郑重声明：所呈交的学住论文是 本人在