山东某公司股份有限责任公司年产100吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案.doc

山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司1 目 录 1 设计依据 .- 1 - 1.1 法律、法规 .- 1 - 1.2 部门规章及规范性文件.- 1 - 1.3 规范、标准.- 2 - 1.4 项目有关文件、资料.- 2 - 2 改造项目概述 .- 3 - 2.1 改造项目基本情况.- 3 - 2.1.1 改造项目企业简介 .- 3 - 2.1.2 改造项目简介 .- 3 - 2.2 设计范围 .- 4 - 3 生产工艺 .- 4 - 3.1 生产工艺流程简述 .- 4 - 3.2 危险工艺判断 .- 6 - 3.3 设备.- 7 - 4 项目设计的危险、有害因素和危险、有害程度 .- 8 - 4.1 改造项目涉及具有爆炸性、可燃性、毒性、腐蚀性化学品危险类别和数据来源 .- 8 - 本装置硝化工艺生产过程中危险性分析.- 17 - 4.3 三氯硝基乙烷硝化过程中各种影响生产稳定因素分析及控制方法.- 19 - 4.4 HAZOP 分析 .- 19 - 5 危险化工工艺所采取的安全设施和措施 .- 24 - 5.1 改造项目所涉及的危险化工工艺 .- 24 - 5.2 危险化工工艺重要工艺参数的监控情况 .- 25 - 5.3 危险化工工艺安全控制基本情况 .- 26 - 5.4 危险化工工艺采用的控制方式 .- 26 - 6 检测、报警及自控联锁 .- 27 - 6.1 控制方案简介 .- 27 - 6.2 仪表和控制系统的选用 .- 29 - 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司2 6.3 仪表动力来源 .- 31 - 6.4 PLC 系统控制情况 .- 31 - 6.5 自动报警 .- 32 - 6.6 仪表防雷及接地.- 33 - 7 结论和建议 .- 33 - 7.1 结论 .- 33 - 7.1.1 选用的主要报警、联锁设施的安全性 .- 33 - 7.1.2 所达到的安全水平 .- 34 - 7.2 建议 .- 34 - 7.2.1 主要控制仪表的订购和施工单位的选择 .- 34 - 7.2.2 投入使用后的安全管理 .- 34 - 7.2.3 其他方面 .- 35 - 8 附件 .- 36 - 1、工艺及仪表流程图.- 36 - 2、自动化控制图纸.- 36 - 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 1 - - 1 - 1 设计依据 1.1 法律、法规 1、 中华人民共和国安全生产法中华人民共和国主席令第 70 号 2、 危险化学品安全管理条例中华人民共和国国务院令第 591 号 3、 特种设备安安全监察条例国务院令第 549 号 1.2 部门规章及规范性文件 1、 国务院关于进一步加强企业安全生产工作的通知 （国发201023 号） 2、国家安全监管总局关于公布首批重点监管的危险化工工艺目录的 通知 （安监总管2009116 号） 3、 关于开展提升危险化学品领域本质安全水平专项行动的通知 （安 监总管三201287 号） 4、 危险化学品名录2002 版（国家安全生产监督管理局公告 2003 年 第 1 号） 5、 产业结构调整指导目录（2011 年本） （国家发展和改革委员会令 2011第 9 号） 6、 国家安全监管总局 工业和信息化部关于危险化学品企业贯彻落实 的实施意见(安监总管 三2010186 号) 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 2 - - 2 - 7、 关于开展化工装置设计安全诊断工作的意见 （鲁安监发2011 118 号） 1.3 规范、标准 建筑设计防火规范 （GB50016-2006） 化学品分类和危险性公示通则 （GB13690-2009） 工艺金属管道设计规范 （2008 年版） （GB50316-2000） 企业职工伤亡事故分类 （GB6441-86） 化工装置管道材料控制专业技术管理规定 （HG/T2064.3-1999） 压力管道安全技术监察规程工艺管道 （TSGD0001-2009） 固定式压力容器安全技术监察规程 （TSGR0004-2009） 化工企业安全卫生设计规定 （HG20571-1995） 过程测量和控制仪表的功能标志及图形符号 （HG/T20505-2000） 自动化仪表选型设计规定 （HG/T20507-2000） 控制室设计规定 （HG/T20508-2000） 仪表供电设计规定 （HG/T20509-2000） 信号报警、安全联锁系统设计规定 （HG/T20511） 仪表配管配线设计规定 （HG/T20512） 仪表系统接地设计规定 （HG/T20513-2000） 1.4 项目有关文件、资料 1、项目合同 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 3 - - 3 - 2、企业提供的其他有关资料 2 改造项目概述 2.1 改造项目基本情况 2.1.1 改造项目企业简介 山东某公司股份有限公司位于某市市北沟镇南，是国家农药生产定点 企业，成立于 1989 年，注册资本 3000 万元，法人代表张毅。公司现有职 工 61 人，其中各类专业技术人员 6 人，安全管理人员 3 人。公司占地面积 74670（折合 111.7 亩） ，分为一厂区、二厂区两部分。 山东某公司股份有限公司于 2005 年 8 月首次取得了安全生产许可证， 并于 2011 年 10 月 30 日通过安全生产许可证换证。许可证编号：（鲁） WH 安许证字2011060088 号，许可范围：吡虫啉（原药） 、噻虫胺（原药） 、烯啶虫胺（原药） 、杀虫剂乳油（桃小灵） 、杀虫剂粉剂（扑虱蚜） 、杀菌 剂（银果、福美双、代森锰锌） 、除草剂玉友。 根据市场，山东某公司股份有限公司对生产作出调整，部分产品停产， 现装置生产能力为年产 100 吨原药，420 吨制剂。产品包括：烯啶虫胺（原 药） 、杀虫剂粉剂（扑虱蚜） 、杀虫剂乳油（桃小灵） 。生产规模为烯啶虫胺 （原药）：100 吨/年，杀虫剂粉剂（扑虱蚜）：120 吨/年，杀虫剂乳油 （桃小灵）：300 吨/年。 2.1.2 改造项目简介 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 4 - - 4 - 项目名称：山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺项目 项目性质：危险化工工艺自动化控制改造（烯啶虫胺中间体三氯硝基 乙烷合成项目硝化危险化工工艺） 根据国家安全生产监督管理总局关于公布首批重点监管的危险化工工 艺目录通知（安监总管三2009116 号）中首批重点监管的危险化工工艺 目录和首批重点监管的危险化工工艺安全控制要求、重点监控参数及 推荐的控制方案的规定，该公司的烯啶虫胺生产过程中的第二步中间体 三氯硝基乙烷合成为硝化危险化工工艺，应进行危险工艺自动化控制改造。 山东某公司股份有限责任公司委托山东润昌工程设计有限公司承担了其年 产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷合成硝化危险化工工艺自动化安全 控制改造工作。 2.2 设计范围 本项目设计内容范围为烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷生产过程中自动 化控制安全联锁改造方案。 3 生产工艺 3.1 生产工艺流程简述 （1）工艺流程示意图 1,1 二氯乙 烯 废气净化外排 废水收集处理 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 5 - - 5 - 中间体三氯硝基乙烷合成流程示意图 （2）工艺流程简述 中间体三氯硝基乙烷合成工艺以 1,1-二氯乙烯、硝酸，盐酸为原料， 在 20-25、常压下经硝化合成。 反应特点：硝化反应为间歇反应；反应需要控制在一定温度下进行； 硝化过程为强烈的放热反应，温度由反应釜夹套冷冻盐水系统控制。 工艺流程简介：盐酸、硝酸经由真空吸入至硝化反应釜（R0102）内， 再向硝化反应釜滴加 1,1-二氯乙烯，约 6-8 小时滴完，温度不超过 30。 然后在 2025反应 4 小时左右，硝化反应釜温度由夹套冷冻盐水系统控 制。硝化反应后静置分层，上层未反应的硝化产物进入硝化产物结收罐 （V0109） ，真空吸入硝化反应釜（R0102）重新进行硝化反应。下层硝化反 应成品进入硝化成品储罐（V0108）,然后进入中和反应釜（R0103）,滴加 30%氢氧化钠溶液（V0103 或者 V0113）进行中和反应。中和产物进入 Y2分 层罐（V0112） ，水层收集处理，有机层重新进入中和反应釜（R0103）直至 中和产物合格，合格中间体 1.1.1-三氯-2-硝基乙烷（简称 Y2）进入 Y2 配 料缸(V0111)。 硝酸 盐酸 硝化反应分层 有机层 中间体三氯硝基乙烷 中和反应 氢氧化钠 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 6 - - 6 - 3.2 危险工艺判断 根据国家安全生产监督管理总局关于公布首批重点监管的危险化工工 艺目录的通知（安监总局2009116 号）中首批重点监管的危险化工工艺 目录和首批重点监管的危险的化工工艺安全控制要求、重点监控参数 及推荐的控制方案的规定：“硝化是有机化合物分子中引入硝基（- NO2）的反应，最常见的是取代反应。硝化方法可分成直接硝化法、间接硝 化法和亚硝化法，分别用于生产硝基化合物、硝胺、硝酸酯和亚硝基化合 物等。涉及硝化反应的工艺过程为硝化工艺” 硝化工艺的主要危险特性为： （1）反应速度快，放热量大。大多数硝化反应是在非均相中进行的， 反应组分的不均匀分布容易引起局部过热导致危险。尤其在硝化反应开始 阶段，停止搅拌或由于搅拌叶片脱落等造成搅拌失效是非常危险的，一旦 搅拌再次开动，就会突然引发局部激烈反应，瞬间释放大量的热量，引起 爆炸事故； （2）反应物料具有燃爆危险性； （3）硝化剂具有强腐蚀性、强氧化性，与油脂、有机化合物（尤其是 不饱和有机化合物）接触能引起燃烧或爆炸； （4）硝化产物、副产物具有爆炸危险性。 本项目 1.1.1-三氯-2-硝基乙烷硝化工艺属于首批重点监管的危险化 工工艺目录中硝化危险工艺，需要进行自动化改造。 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 7 - - 7 - 3.3 设备 硝化工艺设备如下： 表 3.3.1 硝化工艺设备一览表 序 号 名称 规格 型号 数 量 操作温度 （） 操作压力 （Mpa） 介质材质 是否特 种设备 1 Y2 冷凝换热 器 31 常温-50 壳程冷盐 水常温- 20 常压；壳程 冷盐水常压- 0.2Mpa 盐酸、硝酸；壳 程脱盐水 石墨否 2 1.1-二氯乙 烯滴加缸 1000L1 常温常压 1.1-二氯乙烯搪瓷否 3 水滴加缸 1500L1 常温常压水碳钢否 4 氢氧化钠溶 液滴加缸 1000L1 常温常压氢氧化钠 PPR 否 5 硝化反应釜 1000L125-50 常压；夹套 常压-0.1Mpa 1.1-二氯乙烯、 硝酸、盐酸；夹 套冷盐水 搪瓷是 6 硝化产物结 收罐 1000L1 常温常压 1.1-二氯乙烯、 硝酸、盐酸 搪瓷否 7 硝化成品储 罐 500L1 常温常压 1.1.1-三氯-2- 硝基乙烷 搪瓷否 8 Y2 配料缸 500L1 常温常压， 搪瓷否 9 中和反应釜 2000L1 常温；夹 套 5- 100 常压；夹套 常压-0.1Mpa 1.1.1-三氯-2- 硝基乙烷，氢氧 化钠溶液 搪瓷是 10 Y2 分层罐 500L1 常温常压 1.1.1-三氯-2- 硝基乙烷 搪瓷否 11 配碱罐 1500L1 常温常压氢氧化钠、水 PPR 否 12 水环真空泵 2 常温0.03Mpa（真 空度） 空气、废气铸钢否 13 尾气吸收塔 2 常温0.03Mpa（真 空度） 空气、废气 PPR 否 14 无油真空泵 WLN-701 常温0.03Mpa（真 空度） 空气、废气铸钢否 15 耐酸泵 1 常温 0.2Mpa 空气、废气不锈钢否 16 尾气结收罐 2 常温0.03Mpa（真 空度） 空气、废气 PPR 否 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 8 - - 8 - 4 项目设计的危险、有害因素和危险、有害程度 4.1 改造项目涉及具有爆炸性、可燃性、毒性、腐蚀性化学品危险类别和数 据来源 本项目三氯硝基乙烷硝化工艺涉及到的物料有 1,1-二氯乙烯，硝酸， 盐酸。 依据危险化学平名录 （2002 年版）进行辨识， 1,1-二氯乙烯，硝 酸，盐酸均属于危险化学品。 依据易制毒化学品管理条例中华人民共和国国务院令（第 445 号） 进行辨识，原料盐酸属于易制毒化学品，购买和使用过程中应遵守易制 毒化学品管理条例相关规定。 本项目涉及危险化学品有害因素识别如下： 表 4.1-1 物料危险有害因素分析汇总表 密度 g/cm3 序 号 物质 名称 危险 类别 闪点 火 灾 危 险 性 毒物危害 爆炸极 限%V/V 引燃 温度沸点 相对 水 相对空气 接触限 值 MAC mg/m3 1 1，1 二氯 乙烯 第 3.2 类 -28 甲 类 LC50：173 00ppm 6.5-1553031.61.213.4- 2 硝酸 第 8.1 类 - LC50 130 mg/m3- 83（无水） 1.5 （无 水） - 3 盐酸 第 8.1 类 30- LD50 900 mg/kg - 108.6（2 0%） 1.1（ 20%） 7.5 本项目涉及危险化学品安全技术说明书如下： 表 4.1-2 1,1 二氯乙烯安全技术说明表 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 9 - - 9 - 中文名：1，1-二氯乙烯；偏二氯乙烯 英文名：1，1-Dichloroethylene；Vinylidene chloride 分子式：C2H2C12 分子量：96.94 CAS 号：75-35-4 RTECS 号：KV9275000 UN 编号：1303 危险货物编号：32040 标 识 IMDG 规则页码：3146 外观与性状：无色液体，带有不愉快气味。 主要用途：用作辅聚剂、粘合剂和用于有机合成。 熔点：-1226 沸点：316 相对密度(水=1)：121 相对密度(空气=1):34 饱和蒸汽压(kPa)：6598200 溶解性：不溶于水。 临界温度()：2208 临界压力(MPa)：521 理 化 性 质 燃烧热(kj/mol)：10949 避免接触的条件：受热、光照。 燃烧性：易燃 建规火险分级：甲 闪点()：-28闭杯；-19开杯 自燃温度()：530 爆炸下限(V%)：65 爆炸上限(V%)：150 危险特性：其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能 发生强烈反应。受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。其蒸气比空气重，能在较 低处扩散到相当远的地方，遇火源引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开 裂和爆炸的危险。 易燃性(红色)：4 反应活性(黄色)：2 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 稳定性：稳定 聚合危害：能发生 禁忌物：强氧化剂、酸类、碱类。 燃 烧 爆 炸 危 险 性 灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。如果该物质或被污染的流体进入水路， 通知有潜在水体污染的下游用户，通知地方卫生、消防官员和污染控制部门。 在安全防爆距离以外，使用雾状水冷却暴露的容器。若冷却水流不起作用(排放 音量、音调升高，罐体变色或有任何变形的迹象)，立即撤离到安全区域。 包危险性类别：第 32 类 中闪点易燃液体 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 10 - - 10 - 危险货物包装标志：7 包装类别： 装 与 储 运 储运注意事项：储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过 30。防止阳光直 射。包装要求密封，不可与空气接触。不宜久存，以免变质。应与氧化剂分开 存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型，开关设在仓外。配备相应 品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花 的机械设备和工具。灌装时应注意流速(不超过 3ms)，且有接地装置，防止静 电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。运输按规定路线行驶，中 途不得停驶。 ERG 指南：129P ERG 指南分类：易燃液体(极性的与水混溶的有毒的) 接触限值：中国 MAC：未制定标准 苏联 MAC：5mgm3 美国 TWA：未制定标准 美国 STEL：未制定标准 侵入途径：吸入 食入 经皮吸收 毒性：LD50： LC50：17300ppm 2 小时(小鼠吸入)；16000ppm 8 小时(大鼠吸入) 毒 性 危 害 健康危害：吸入高浓度二氯乙烯，引起中枢神经系统的抑制，表现为麻醉作用，重者发生 昏迷。对皮肤、粘膜有刺激性。短时接触低浓度，眼及咽喉部有烧灼感；浓度 增高，有眩晕、恶心、呕吐甚至呈酩酊状；吸入高浓度二氯乙烯还可致死。长 期接触，除粘膜刺激症状外，常伴神经衰弱征候群。 IARC 评价：3 组；确定的动物致癌物 NTP：潜在人类致癌物 嗅阈：190ppm 健康危害(蓝色)：2 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。注意患者保暖并且保持安静。吸 入、食入或皮肤接触该物质可引起迟发反应。确保医务人员了解该物质相关的 个体防护知识，注意自身防护。 眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止 时，立即进行人工呼吸。就医。 急 救 食入：误服者给饮大量温水，催吐，洗胃。就医。 工程控制：密闭操作，局部排风。 呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带自给式 呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿相应的防护服。 手防护：必要时戴防化学品手套。 防 护 措 施 其他：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 泄漏处置：疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应 急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服。不要直接接触泄漏物，在确 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 11 - - 11 - 保安全情况下堵漏。喷水雾能减少蒸发但不要使水进入储存容器内。用沙土或 其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃 性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围 堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 环境信息： 防止空气污染法：防事故泄漏可燃物(款 112(r)表 3)，临界值(1q) 4540kg。 防止水污染法：款 307 主要污染物、款 313 主要化学物或款 40115 毒性物。 防止水污染法：款 311 有害物质应报告量 主要化学物(同 CERCLA)。 EPA 有害废物代码：U078。 资源保护和回收法：款 261，有毒物或无其他规定。 资源保护和回收法：款 26124，毒性特性，条例规定最高浓度水平 07mgL。 资源保护和回收法：禁止土地存放的废物。 资源保护和回收法：通用的处理标准 废水 0025mgL；非液体废物 60mgkg。 资源保护和回收法：地表水监测清单表 建议方法(PQLgL) 8010(1)； 8240(5)。 安全饮水法：最大污染水平(MCL) 0007mgL。 安全饮水法：最大污染水平目标(MCLG) 0007mgL。 应急计划和社区知情权法：款 304 应报告量 454kg。 应急计划和社区知情权法：款 313 表 R 最低应报告浓度 10。 海洋污染物：联邦法规 49，副条 172101，索引 B。 表 4.1-3 硝酸安全技术说明表 中文名：硝酸；漒水；硝漒水 英文名：Nitric acid 分子式：HNO3 分子量：63.01 CAS 号：7697-37-2 RTECS 号：QU5775000 UN 编号：2031 危险货物编号：81002 标 识 IMDG 规则页码：8195 外观与性状：纯品为无色透明发烟液体，有酸味。 主要用途：用途极广。主要用于化肥、染料、国防、炸药、冶金、医药等工业。 熔点：-42(无水) 沸点：86(无水) 相对密度(水=1)：150(无水) 理 化 性 质 相对密度(空气=1):217 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 12 - - 12 - 饱和蒸汽压(kPa)：4420 溶解性：与水混溶。 临界温度()： 临界压力(MPa)： 燃烧热(kj/mol)： 避免接触的条件： 燃烧性：助燃 建规火险分级：乙 闪点()：无意义 自燃温度()：无意义 爆炸下限(V%)：无意义 爆炸上限(V%)：无意义 危险特性：具有强氧化性。与易燃物(如苯)和有机物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反 应，甚至引起燃烧。与碱金属能发生剧烈反应。具有强腐蚀性。腐蚀某些塑料、 橡胶和涂料。腐蚀绝大多数金属，并释放出高度可燃的氢气。 燃烧(分解)产物：氧化氮。 稳定性：稳定 聚合危害：不能出现 禁忌物：强还原剂、碱类、醇类、碱金属、铜、胺类。 燃 烧 爆 炸 危 险 性 灭火方法：砂土、二氧化碳、雾状水、火场周围可用的灭火介质。若不小心接触，立即 撤离现场，隔离器具，对人员彻底清污。蒸气比空气重，易在低处聚集。封闭 区域内的蒸气遇火能爆炸。储存容器及其部件可能向四面八方飞射很远。如果 该物质或被污染的流体进入水路，通知有潜在水体污染的下游用户，通知地方 卫生、消防官员和污染控制部门。在安全防爆距离以外，使用雾状水冷却暴露 的容器。 危险性类别：第 81 类 酸性腐蚀品 危险货物包装标志：20 包装类别： 包 装 与 储 运 储运注意事项：储存于阴凉、干燥、通风处。应与易燃、可燃物，碱类、金属粉末等分开存放。 不可混储混运。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要 注意个人防护。运输按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。 废弃：处置前参阅国家和地方有关法规。废物储存参见“储运注意事项”。中 和后，用安全掩埋法处置。 包装方法：螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外木板箱； 耐酸坛、陶瓷罐外木箱或半花格箱。 ERG ID：UNl760(40酸)；UN2031(大于 40酸)；UN2032(发烟硝酸) ERG 指南：154(40酸)；157(大于 40的酸和烟雾) ERG 指南分类：有毒和或腐蚀性物质(不燃遇水反应的) RTECS 号：QU5775000(到 70)；QU5900000(高于 70) 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 13 - - 13 - 接触限值：中国 MAC：未制定标准 苏联 MAC：2mgm3 美国 TWA：OSHA 2ppm，5mgm3；ACGIH 2ppm，5mgm3 美国 STEL：ACGIH 4ppm，10mgm3 侵入途径：吸入 食入 毒性：IDLH：25ppln；655mgm3 嗅阈：0267ppm OSHA：表 Z1 空气污染物 OSHA 高危险化学品过程安全管理：29CFR1910119，附录 A，临界值(舛5 的重量浓度或大于 945)：500lb(2268kz) NIOSH 标准文件：NIOSH 76141 毒 性 危 害 健康危害：其蒸气有刺激作用，引起粘膜和上呼吸道的刺激症状。如流泪、咽喉刺激感、 呛咳、并伴有头痛、头晕、胸闷等。长期接触可引起牙齿酸蚀症，皮肤接触引 起灼伤。口服硝酸，引起上消化道剧痛、烧灼伤以至形成溃疡；严重者可能有 胃穿孔、腹膜炎、喉痉挛、肾损害、休克以至窒息等。 皮肤接触：立即用水冲洗至少 15 分钟。或用 2碳酸氢钠溶液冲洗。若有灼伤，就医治疗。 对少量皮肤接触，避免将物质播散面积扩大。注意患者保暖并且保持安静。吸 入、食入或皮肤接触该物质可引起迟发反应。确保医务人员了解该物质相关的 个体防护知识，注意自身防护。 眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少 15 分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。给予 24碳酸氢钠溶液雾 化吸入。就医。如果患者食入或吸入该物质不要用口对口进行人工呼吸，可用 单向阀小型呼吸器或其他适当的医疗呼吸器。 急 救 食入：误服者给牛奶、蛋清、植物油等口服，不可催吐。立即就医。 工程控制：密闭操作，注意通风。尽可能机械化、自动化。 呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或 逃生时，建议佩带自给式呼吸器。NIOSH/OSHA 25ppm：连续供气式呼吸器、 装药剂盒的全面罩呼吸器、装滤毒盒的空气净化式呼吸器、自携式呼吸器、全 面罩呼吸器。 应急或有计划进入浓度未知区域，或处于立即危及生命或健 康的状况：自携式正压全面、罩呼吸器、供气式正压全面罩呼吸器辅之以辅助 自携式正压呼吸器。 进生：装滤毒盒的空气净化式呼吸器、自携式逃生呼 吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿工作服(防腐材料制作)。 手防护：戴橡皮手套。 防 护 措 施 其他：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生 习惯。 泄漏处置：疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员 戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，勿使泄漏物与可燃物质 (木材、纸、油等)接触，在确保安全情况下堵漏。喷水雾能减少蒸发但不要使 水进入储存容器内。将地面洒上苏打灰，然后收集运至废物处理场所处置。也 可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容， 然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 14 - - 14 - 法规信息：化学危险品安全管理条例（1987 年 2 月 17 日国务院发布），化学危 险品安全管理条例实施细则（化劳发1992677 号），工作场所安全使用化学危 险品规定1996劳部发 423 号）法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储 存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 （GB1369092）将该物质划为第 8.1 类酸性腐蚀品。 NFPA 危险分类： 发烟硝酸(UN2032) 健康危害(蓝色)：4 易燃性(红色)： 0 反应活性(黄色)：1 特殊危险：氧化剂 高于 40的酸(UN2031) 健康危害(蓝色)：4 易燃性(红色)： 0 反应活性(黄色)：0 特殊危险：氧化剂 小于等于 40的酸(UN1760) 健康危害(蓝色)：3 易燃性(红色)： 0 反应活性(黄色)：1 环境信息： 防止水污染法：款 311 有害物质应报告量 主要化学物(同 CERCLA)。 应急计划和社区知情权法：款 302 极端有害物质，临界规划值(TPQ) 454kg。 应急计划和社区知情权法：款 304 应报告量 454kg。 应急计划和社区知情权法：款 313 表 R 最低应报告浓度 10。 防止空气污染法：防事故泄漏可燃物(款 112(r)表 3)，临界值(TQ) 1362kg。 表 4.1-4 盐酸安全技术说明表 中文名：盐酸；氢氯酸 英文名：Hydrochloric acid；Chlorohydric acid 分子式：HCl 分子量：36.46 CAS 号：7647-01-0 RTECS 号：MW4025000 UN 编号：1789（溶液） 危险货物编号：81013 标 识 IMDG 规则页码：8183 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 15 - - 15 - 外观与性状：无色或微黄色发烟液体，有刺鼻的酸味。 主要用途：重要的无机化工原料，广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金等行业。 熔点：-1148(纯) 沸点：1086(20%) 相对密度(水=1)：120 相对密度(空气=1):126 饱和蒸汽压(kPa)：306621 溶解性：与水混溶，溶于碱液。 UN1050(无水的)；UN2186(冷冻) 临界温度()： 临界压力(MPa)： 理 化 性 质 燃烧热(kj/mol)：无意义 避免接触的条件： 燃烧性：不燃 建规火险分级： 闪点()：无意义 自燃温度()：无意义 爆炸下限(V%)：无意义 爆炸上限(V%)：无意义 危险特性：能与一些活性金属粉末发生反应，放出氢气。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气 体。与碱发生中合反应，并放出大量的热。具有较强的腐蚀性。与乙酸酐、脂 肪胺类、链烷醇胺类、烯基氧化物、芳香胺类、氨基化合物、2-氨基乙醇、氨、 氢氧化氨、二磷化三钙、氯磺酸、乙撑二胺、二甲亚胺、环氧氯丙烷、异氰酸 酯类、乙炔基金属、发烟硫酸、有机酸酐、高氯酸、3-丙内酯、磷化铀、硫酸、 氢氧化钠及其他碱类、强氧化剂、醋酸乙烯酯及二氟乙烯接触发生反应。接触 绝大多数金属，放出易燃氢气。腐蚀某些塑料、橡胶和涂料。 易燃性(红色)：0 化学活性(黄色)：0 燃烧(分解)产物：氯化氢。 稳定性：稳定 聚合危害：不能出现 禁忌物：碱类、胺类、碱金属、易燃或可燃物。 燃 烧 爆 炸 危 险 性 灭火方法：雾状水、砂土。消防器具(包括 SCBA)不能提供足够有效的防护。若不小心接触， 立即撤离现场，隔离器具，对人员彻底清污。蒸气比空气重，易在低处聚集。 封闭区域内的蒸气遇火能爆炸。蒸气能扩散到远处，遇点火源着火，并引起回 燃。储存容器及其部件可能向四面八方飞射很远。如果该物质或被污染的流体 进入水路，通知有潜在水体污染的下游用户，通知地方卫生、消防官员和污染 控制部门。若不能切断气源，则不允许熄灭泄漏处的火焰。受过特殊培训的人 员可以利用喷雾水流冷却周围暴露物，让火自行烧尽。在安全防爆距离以外， 使用雾状水冷却暴露的容器。若冷却水流不起作用(排放音量、音调升高，罐体 变色或有任何变形的迹象)，立即撤离到安全区域。 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 16 - - 16 - 危险性类别：第 81 类 酸性腐蚀品 危险货物包装标志：20 包装类别： 包 装 与 储 运 储运注意事项：储存于阴凉、干燥、通风处。应与碱类、金属粉末、卤素(氟、氯、溴)、易燃、 可燃物等分开存放。不可混储混运。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。 分装和搬运作业要注意个人防护。运输按规定路线行驶。 废弃：处置前参阅国家和地方有关法规。废物储存参见“储运注意事项”。用 碱液石灰水中和，生成氯化钠和氯化钙，用水稀释后排入下水道。 包装方法：螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外木板箱； 耐酸坛、陶瓷罐外木箱或半花格箱。 ERG 指南：125(无水的)；157(溶液)；125(冷冻) ERG 指南分类：125：气体腐蚀性的； 157：有毒和或腐蚀性物质(不燃遇水反应的) 接触限值：中国 MAC；15mgm3 苏联 MAC：5mgm3 美国 TWA：OSHA 5ppm，75上限值 ACGIH 5ppm，75mgm3上限值 美国 STEL：未制定标准 检测方法：硫氰酸汞比色法 侵入途径：吸入 食入 毒性：LD50：900mgkg(兔经口) LC50：3124ppm 1 小时(大鼠吸入) 该物质对环境有危害，应特别注意对水体和土壤的污染。 毒 性 危 害 健康危害：接触其蒸气或烟雾，引起眼结膜炎，鼻及口腔粘膜有烧灼感，鼻衄、齿龈出血、 气管炎；刺激皮肤发生皮炎，慢性支气管炎等病变。误服盐酸中毒，可引起消 化道灼伤、溃疡形成，有可能胃穿孔、腹膜炎等。 IDLH：50ppm 嗅阈：631ppm；在 15ppm 范围内有强烈的窒息气味 OSHA：表 Z1 空气污染物 OSHA 高危险化学品过程安全管理：29CFR1910119附录 A，临界值 5000lb(2268kg)(以无水盐酸氯化氢计) 健康危害(蓝色)：3 皮肤接触：立即用水冲洗至少 15 分钟。或用 2%碳酸氢钠溶液冲洗。若有灼伤，就医治疗。 眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗 10 分钟或用 2%碳酸氢钠溶液冲洗。 急 救 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。给予 24%碳酸氢钠溶液雾化 吸入。就医。如果患者食入或吸入该物质不要用口对口进行人工呼吸，可用单 向阀小型呼吸器或其他适当的医疗呼吸器。注意患者保暖并且保持安静。吸入、 食入或皮肤接触该物质可引起迟发反应。确保医务人员了解该物质相关的个体 防护知识，注意自身防护。 山东某公司股份有限责任公司年产 100 吨烯啶虫胺中间体三氯硝基乙烷硝化危险化工工艺自动化控制改造方案 山东润昌工程设计有限公司 - 17 - - 17 - 食入：误服者立即漱口，给牛奶、蛋清、植物油等口服，不可催吐。立即就医。 工程控制：密闭操作，注意通风。尽可能机械化、自动化。 呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩带防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或 逃生时，建议佩带自给式呼吸器。 NIOSH/OSHA 50ppm：装药剂盒的呼吸器、 装滤毒盒的空气净化式呼吸器、动力驱动滤毒盒空气净化呼吸器、供气式呼吸 器、自携式呼吸器。 应急或有计划进入浓度未知区域，或处于立即危及生 命或健康的状况：自携式正压全面罩呼吸器、供气式正压全面罩呼吸器辅之以 辅助自携式正压呼吸器。 逃生：装滤毒罐防酸性气体的全面罩空气净化呼 吸器、自携式逃生呼吸器。 眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。 防护服：穿工作服(防腐材料制作)。 手防护：戴橡皮手套。 防 护 措 施 其他：工作后，淋浴更衣。