（无机化学专业论文）多金属砷钨化合物的水热合成、结构表征及性质研究.pdf

关于学位论文独立完成和内容创新的声明 本人向河南大学提出硕士学住申请。本人郑重声明：所呈交的擘住论文是 本人在导师的辅导f 独立完成的。对所研究的课题有新的见解。据我所知，除 丈中特别加皑说明、标注和致谢的地方外，论文中不包括其他人已经发表或撰 写过的研究戌果，也不包括其他人为获得任何教育、科研机构的学位或证书雨 段保存、汇编学位论文( 纸质文本和电子文本) 。 ( 涉及保密内容的学位论文在解密后适用本授权书) 学位获得者( 学住论文作者) 荽名： 曼! 亟 2 0 0 7 年6 月3 0 。 学位论文指导教师签名： 牛 翰目 中文摘要 本文以砷钨多金属氧酸阴离子作为基本构筑模块，通过水热合成法制备了以 饱和k e g g i n 、饱和d a w s o n 结构和单缺位、三缺位、四缺位k e g g i n 结构多金属 氧酸盐阴离子为构筑块的多系列多金属砷钨化合物，并对它们的组成，晶体结构、 谱学性质( 瓜、e s r ) 、热性质( t g d t a ) 、磁性质进行了表征和研究。 ( 1 ) 基于k e g 百n 结构砷钨阴离子的有机无机复合物： n i ( p h e n ) 2 h p h e n ( a s w i 2 0 4 0 ) ，斜方晶系，p 2 t 2 1 2 1 空间群，d = 1 2 2 3 8 3 ( 7 ) ，b = 2 1 0 8 8 4 ( 1 1 ) ，c = 2 2 3 2 3 7 ( 1 2 ) ，o t = p = t = 9 0 0 ，z = 4 ，r 1 = o 0 3 7 6 ，w r 2 = 0 0 7 4 2 ； ( 2 ) 基于k e g g i n 结构阴离子的担载型砷钨化合物： f e ( 2 ，2 一b i p y ) 3 】1 s a s w v 2 w v l t 2 0 4 0 f e ( 2 ，2 b i p y ) 2 2 0 ) 0 2 5 h 2 0 ，单斜晶系，c 12 cl 空间群，a = 4 6 8 0 7 9 ( 1 3 ) ，b = 1 4 3 9 9 0 ( 4 ) ，c = 2 6 1 0 8 5 ( 8 ) , ，p = 9 0 0 0 ( 5 ) 。， z = 8 ，r 1 = 0 0 4 8 4 ，w r 2 = 0 1 0 5 1 ； ( 3 ) 基于单缺位k e g 西n 结构阴离子的双系列砷钨化合物： c u l ( p h e n ) 2 5 h 6 s m ( a s w h 0 3 9 ) 2 6 h 2 0 ，单斜晶系，p 2 l c 空问群，d = 3 7 5 7 1 ( 2 ) ， b = 1 3 9 7 7 6 ( 8 ) ，c = 3 3 3 7 3 5 ( 1 8 ) a , p = 9 6 9 6 7 0 ( 1 0 ) 。，z = 4 ，r 1 = 0 0 6 9 1 ，w r 2 = 0 1 5 2 5 ； ( 4 ) 含r e t m 复合夹层的夹心型砷钨化合物： 【f e ( p h e n ) 3 2 a s 2 w 1 8 f e 2 y ( o h 2 ) 2 2 0 6 8 6 5 h 2 0 ，三斜晶系，厅空间群，a = 1 2 8 8 8 2 ( 2 ) ，b = 1 3 4 6 1 3 ( 2 ) ，c = 1 7 。7 5 4 8 ( 3 ) ka = 9 5 0 1 3 0 ( 1 0 ) ，芦= 1 0 4 1 5 2 0 ( 1 0 ) ， y = 9 7 8 2 2 0 ( 1 0 ) 。，z = 1 ，r 1 = o 0 4 7 3 ，w r 2 = 0 1 0 4 4 ； ( 5 ) 担载型夹心结构砷钨化合物： n i ( 2 ，2 - b i p y ) 3 a s 2 w l s n i 4 ( h 2 0 ) 2 ( n i ( 2 ，2 - b i p y ) 2 ( h 2 0 ) 2 1 n i ( 2 ，2 一b i p y ) 2 0 6 9 4 5 h 2 0 ，单斜晶系，c 12 e1 空间群，a = 2 9 5 0 0 ( 3 ) ，b = 2 4 8 0 4 ( 2 ) ，c = 1 8 1 4 7 6 ( 1 6 ) a ，卢= 9 4 3 4 ( 0 ) 。，z = 4 ，r i = 0 0 2 9 4 ，w r 2 = 0 0 6 6 0 ； ( 6 ) 首例基于四缺位k e g g i n 结构阴离子的二聚多金属砷钨酸盐： h 2 c u ( p h e n ) ) s ( f l - a s w s 0 3 1 ) z 。2 5 h 2 0 ：单斜晶系，p 2 1 c 空间群，a = 2 1 3 4 6 ( 6 ) ， b = 1 8 2 0 0 ( 5 ) ，c = 1 8 4 8 2 ( 5 ) a ，卢= 9 2 3 3 7 ( 5 ) 。，z = 4 ，r 1 = 0 0 7 9 7 ，w r 2 = 1 6 9 7 ( 7 ) 基于d a w s o n 结构砷钨阴离子的有机无机复合物： m n ( 2 ，27 b i p y ) 3 】2 【2 ，2 - h b i p y 2 a s 2 w l s 0 6 2 ，单斜晶系，p 2 j e 空间群，a = 2 7 6 6 0 8 ( 1 2 ) ，b = 1 5 9 3 9 0 ( 7 ) ，c = 2 7 6 6 0 8 ( 1 2 ) l , = 1 0 7 4 4 0 ，z = 4 ，r 1 = 0 0 5 3 1 ， w r 2 = 0 1 1 5 7 ： ( 8 ) 包含一维金属氧簇阳离子的杂多化合物： 2 ，2 - h 2 b i p y 2 m ( 2 ，2 - b i p y ) 5 0 1 4 1 4 ( a s 2 w 1 8 0 6 2 ) 2 8 h 2 0 ( m = m o ，w ) ，单斜晶 系，c 12 e 1 空间群，a = 4 1 7 2 1 ( 5 ) ，b = 2 4 6 2 9 ( 5 ) ，c = 1 7 ，5 4 1 ( 3 ) k ，= 9 1 1 2 ( 0 ) o ， z = 2 ，r 1 = 0 0 6 7 2 ，w r 2 = 0 1 7 2 2 ； ( 9 ) 基于饱和d a w s o n 结构阴离子的二聚砷钨化合物： 【c u ( 2 ，2 - b i p y ) 3 d q 2 c u ( h 2 0 ) 4 ( a s 2 w i s 0 6 2 ) 2 ，三斜晶系，只空f 日j 群，a = 1 6 2 4 9 ( 2 ) ，b = 1 6 7 3 5 ( 2 ) ，c = 2 1 9 2 1 ( 3 ) a , a = 9 3 8 8 5 ( 3 ) ，= 9 0 3 l o ( 3 ) ，y = 1 0 2 1 7 6 ( 3 ) 。，z = 1 r 1 = o 0 7 8 5 ，w r 2 = 0 1 6 9 2 ； ( 1 0 ) 基于d a w s o n 结构阴离子的一维链状砷钨化合物： h 8 c u l ( e n ) 2 ) 4 c u i ( h 2 0 ) ( 2 ，2 - b i p y ) 2 c u l ( 2 ，2 - b i p y ) ( a s 2 w 1 7 c u 0 6 1 ) 2 4 h 2 0 ； 三斜晶系，厅空间群，a = 1 1 6 4 0 ( 3 ) ，b = 1 3 1 7 7 ( 3 ) ，c = 3 1 1 4 3 ( 7 ) a ，8 = 8 7 4 3 ， = 8 4 4 7 ，y = 6 8 0 2 。，z = l ，r 1 = 0 0 7 9 6 ，w r 2 = o 1 7 2 8 ； ( 1 1 ) 基于d a w s o n 结构阴离子的二维层状砷钨化合物： c u ( 2 ，2 - b i p y ) 3 】2 n a 4 ( h 2 0 ) 11 ( a s 2 w 1 8 0 6 2 ) t 2 7 h 2 0 ，六方晶系，p 一62 c 空间群，a = 1 2 9 1 7 5 ( 7 ) b = 1 2 9 1 7 5 ( 7 ) ，c = 2 8 3 7 1 ( 3 ) a ，卢= 1 2 0 。，z = 1 ，r 1 = o ，0 2 0 1 ，w r 2 = 00 5 0 1 。 2 回国 a b s t r a c t o nt h eb a s i so ft h ea r s e n o t u n g s t a t e s b l o c k s ，as e r i o u so fp o l y o x o m e t a l a t e c o n s t r u c t e df r o ms a t u r a t e dk e g g i n , s a t u r a t e dd a w s o n , m o n o v a c a n t ，t r i v a c a n ta n d t e t r a v a c a n tk e g 百np o l y a n i o n so nt h eb a s i so fw e l l - k n o w na n dn o v e lp o l y a n i o n sa s b u i l d i n gb l o c k sw 饿s u c c e s s f u l l ys y n t h e s i z e df r o mt h eh y d r o t h e r m a ls y s t e m t h e s t u d y o n s y n t h e t i c c o n d i t i o n sa n dr u l e sf o rt h e s e h y b r i dc o m p o u n d sa n d c h a r a c t e r i z a t i o nb yx - r a yc r y s t a l l o g r a p h y , s p e c t r o s c o p i c ，t h e r m a l ，a n dm a g n e t i c p r o p e r t i e sa r ec a r r i e do u t ( 1 ) t h ec o m p o s i t ea r s e n o t u n g s t a t eb a s e d0 1 1g e g g i nu n i t ： n i ( p h e n ) 2 h p h e n ( a s w l 2 0 4 0 ) ，o r t h o r h o m b i cs y s t e m ，p 2 1 2 1 2 1s p a c eg r o u p ，a = 1 2 2 3 8 3 ( 7 ) ，b = 2 1 0 8 8 4 ( 1 1 ) ，c = 2 2 3 2 3 7 ( 1 2 ) ，a = p = t = 9 0 。，z = 4 ，r i = o 0 3 7 6 ， w r 2 = 0 0 7 4 2 ； ( 2 ) t h es u p p o r t e da r s e n o t u n g s t a t eb a s e d0 1 1k e g g i np o l y a n i o n ： f e ( 2 ，2 - b i p y ) 3 】15 a s w v 2 w ”1 1 2 0 4 0 f e ( 2 ，2 2 b i p y ) 2 ( i - 1 2 0 ) 0 2 5 h 2 0 ，m o n o c l i n i c s y s t e m ，c12 c1s p a c eg r o u p ，a = 4 6 8 0 7 9 ( 1 3 ) ，b = 1 4 3 9 9 0 ( 4 ) ，c = 2 6 1 0 8 5 ( 8 ) a ， = 9 0 0 0 ( 5 ) 。，z = 8 ，r l = o 0 4 8 4 ，w r 2 = o 1 0 5 1 ； ( 3 ) t h e1 ：1d o u b l es e r i o u sa r s e n o t u n g s t a t e b a s o d o n m o n o v a c a n t k e g g i nu n i t s ： c u l ( p h e n ) 2 s h 6 s m ( a s w l l 0 3 9 ) 2 6 h 2 0 ，m o n o c l i n i cs y s t e m ，p 2 1 cs p a c eg r o u p ，a = 3 7 5 7 1 ( 2 ) ，b = 1 3 9 7 7 6 ( 8 ) ，c = 3 3 3 7 3 5 ( 1 8 ) a , = 9 6 9 6 7 0 ( 1 0 ) 。，z = 4 ，r 1 = 0 0 6 9 1 w r 2 = 0 1 5 2 5 ； ( 4 ) t h es a n d w i c ha r s e n o t t m g s t a t el i n k e db yr e r mi n t e r l a y e r ： f e ( p h e n ) 3 2 a s 2 w l s e e 2 y ( o h 2 ) 2 2 0 6 8 6 5 h 2 0 ，t r i c l i n i cs y s t e m ，：5s p a c eg r o u p ， a = 1 2 8 8 8 2 ( 2 ) ，b = 1 3 4 6 1 3 ( 2 ) ，c = 1 7 7 5 4 8 ( 3 ) a , a = 9 5 0 1 3 0 ( 1 0 ) ，口= 1 0 4 1 5 2 0 ( 1 0 ) ，y = 9 7 8 2 2 0 ( 1 0 ) 。，z = 1 ，r 1 = 0 0 4 7 3 ，w r 2 = o 1 0 4 4 ； ( 5 ) t h es u p p o r t e ds a n d w i c ha r s e n o t u n g s t a t e ： n i ( 2 ，2 - b i p y ) 3 a s 2 w l s n i 4 ( h 2 0 ) 2 n i ( 2 ，2 - b i p y ) z ( h 2 0 ) 2 n i ( 2 ，27 一b i p y ) 2 0 6 s 。 3 4 5 h 2 0 ，m o n o c l i n i cs y s t e m ，c 12 c1s p a c eg r o u p ，a22 9 5 0 0 ( 3 ) ，b = 2 48 0 4 ( 2 ) ，c = 1 8 1 4 7 6 ( 1 6 ) a p = 9 4 3 4 ( 0 ) 。，z = 4 ，r i = o 0 2 9 4 ，w r 2 = o 0 6 6 0 ； ( 6 ) t h ef i r s td i m e r i ca r s e n o t u n g s t a t eb a s e do n t e t r a v a c a n tk e g g i nu n i t ： h 2 c u ( p h e n ) s ( 伊a s w s 0 3 1 ) 2 2 5 h 2 0 ：m o n o c l i n i cs y s t e m ，p 2 1 cs p a c eg r o u p ，a = 2 1 3 4 6 ( 6 ) ，b = 1 8 2 0 0 ( 5 ) ，c = 1 8 4 8 2 ( 5 ) a ，卢= 9 2 3 3 7 ( 5 ) 。，z 24 ，r 1 = o 0 7 9 7 ，w r 2 = 1 6 9 7 ： ( 7 ) t h ec o m p o s i t et u n g s t o a r s e n a t eb a s e do nd a w s o nu n i t ： m n ( 2 ，2 - b i p y ) 3 】2 2 ，2 h b i p y 2 a s 2 w 1 8 0 6 2 ，m o n o c l i n i cs y s t e m ，p 2 1 cs p a c eg r o u p ， a = 2 7 6 6 0 8 ( 1 2 ) ，b ；1 5 9 3 9 0 ( 7 ) ，e = 2 7 6 6 0 8 ( 1 2 ) a ，声= 1 0 7 4 4 。，z = 4 ，r 1 = 0 0 5 3 1 w r 2 = o 11 5 7 ； ( 8 ) t h ea r s e n o t u n g s t a t ec o n t a i n i n g1 dp o l y c a t i o nc h a i n ： 【 m ( 2 ，2 - b i p y ) 5 0 1 4 1 4 1 2 ，2 - h 2 b i p y 2 ( a s 2 w 1 8 0 6 2 ) 2 8 h 2 0 ( m = m o ，w ) ，m o n o c l i n i c s y s t e m ，c 12 c 1s p a c eg r o u p ，a = 4 1 7 2 1 ( 5 ) ，6 = 2 4 6 2 9 ( 5 ) ，c = 1 7 5 4 1 ( 3 ) a ，= 9 1 ，1 2 ( 0 ) o ，z = 2 ，r 1 = 0 0 6 7 2 ，w r 2 = 0 1 7 2 2 ； ( 9 ) t h ed i m e r i ca r s e n o t u n g s t a t eb u i l tu pf r o md a w s o np o l y a n i o n ： 【c u ( 2 ，2 - b i p y ) 3 4 h 2 c u ( h 2 0 ) 4 ( a s 2 w 1 8 0 6 2 ) 2 ，t r i c l i n i cs y s t e m ，s p a c eg r o u pp i , a = 1 6 2 4 9 ( 2 ) ，b = 1 6 7 3 5 ( 2 ) ，c = 2 1 9 2 1 ( 3 ) a , n29 3 8 8 5 ( 3 ) ，= 9 0 3 1 0 ( 3 ) ，y = 1 0 2 1 7 6 ( 3 ) 。，z = 1 ，r 1 = 0 0 7 8 5 ，w r 2 = 0 1 6 9 2 ； ( 10 ) 1 一dc h a i n l i k ea r s e n o t u n g s t a t eb a s e do nd a w s o np o l y a n i o n ： h 8 c u l ( e 1 1 ) 2 4 c u i ( h 2 0 ) ( 2 ，2 - b i p y ) 2 c u l ( 2 ，2 - b i p y ) ( a s 2 w 1 7 c u 0 6 1 ) 2 r 4 h 2 0 ； t r i c l i n i cs y s t e m s p a c eg r o u p p i , a = 1 1 6 4 0 ( 3 ) ，b 2 1 3 1 7 7 ( 3 ) ，c = 3 1 1 4 3 ( 7 ) a , a 2 8 74 3 ，声= 8 4 4 7 ，y = 6 8 0 2 。，z = 1 ，r 1 = o 0 7 9 6 ，w r 2 = o 1 7 2 8 ； ( 1 1 ) 2 一dl a y e ra r s e n o n m g s t a t ec o n s t r u c t e df r o md a w s o n u n i t ： c u ( 2 ，2 - b i p y h 2 y a 4 ( h 2 0 ) 1 1 ( a s 2 w 1 8 0 6 2 ) 2 7 h 2 0 ，h e x a g o n a ls y s t e m ，s p a c eg r o u p p - 62 c ，a = 1 2 9 1 7 5 ( 7 ) ，b = 1 2 9 1 7 5 ( 7 ) ，c = 2 8 3 7 1 ( 3 ) a ，声= 1 2 0 。，z = l ，r 1 = 0 ，0 2 0 1 w r 2 = 0 0 5 0 1 。 4 团宜 引言 多金属氧酸盐( p o m s ) 包括同多金属氧酸盐( i s o p o l y a n i o n ) 和杂多会属氧酸盐 ( h e t e r o p o l y a n i o n ) 1 1 。经历百余年t 撇t 2 j ，p o m s 的结构类型己远远超出了传统的 d a w s o n 和k e g g i n 等经典结构组成元素从m o ，w ，v 等丰产元素已拓展到涵盖元素 周期表的7 0 余种；以强酸性和强氧化性为核心的性质研究不断深入，尤其是进入 八十年代以来，多酸化学无论从基础理论还是从工业化的应用丌发都已取得了巨 大的成就，根据有关专利报道，多金属氧酸盐在抗肿瘤、抗艾滋病毒的无机药物、 临床分析、放射性废物处理、分析化学和电化学( 电极材料) 、吸附与分离、气体传 感器、p o m 膜、导电聚合物或绝缘体、溶胶凝胶掺杂剂、阻燃剂、纸浆漂白剂等 诸多领域有广阔的应用粥1 。目前，多金属氧酸盐化学有四个重要的应用领域和理 论研究方向：多金属氧酸盐的催化研究【9 4 2 】；多金属氧酸盐的药物研究0 1 3 - 1 7 ；多金 属氧酸盐的量子化学研究 1 8 - 2 0 1 ；多金属氧酸盐的合成化学2 1 之6 1 。 1 水热合成简述 水热合成研究最初从模拟地矿生成开始到沸石分子筛和其它晶体材料的合 成已经经历了一百多年的历史【2 7 1 。水热合成研究工作近百年经久不衰并逐步演化 出新的研究课题，如水热条件下的生命起源 2 8 - 2 9 1 以及与环境友好的超临界氧化过 程【7 捌。由于水热合成化学在技术领域的广泛应用，以及它本身的技术特点和合成 特点，世界各国都越来越重视这一研究领域。 水热合成化学与常规合成化学不同，它是研究物质在高温和密闭或高压条件 下溶液中的化学行为与规律的学科。因为合成反应在高温高压下进行，般温度 在1 0 0 1 0 0 0 。c 、压强在1 - 1 0 0 m p a 这个范围内，所以对水热合成化学反应体系的 技术要求较高，如：耐高温高压与化学腐蚀的反应釜、程序控温设备等。 水热合成有两个特点：一是由于研究体系一般处于非理想平衡状态，因此需 应用非平衡热力学研究合成化学问题。在高温高压条件下，水或其它溶剂处于临 界或者超临界状态，反应活性提高，物质在溶剂中的物性和化学反应性能均有很 大的改变，使许多常温下不能进行的反应得以进行。二是水热反应具有可操作性 5 和可调变性。因此，利用水热合成方法可以合成出具有优越物理化学性质和结构 新颖的功能材料。 水热合成法在超微粒、溶胶与凝胶、非晶态、无机膜、单晶、复合氧化物， 复合氮化物、低维化合物、有机无机杂化材料等领域均有广阔的应用。水热合成 方法在沸石的合成中已经取得了丰硕的成果，近年来水熟合成方法又被引入多金 属氧酸盐的合成中，许多结构新颖意义重大的多金属氧酸盐相继被合成出来，为 多酸化学提供了更加丰富的研究内容【3 0 】。目前，水热合成己成为多会属氧酸盐合 成的主要方法之一，在p o m s 化学的很多领域有着广泛的应用。这些研究热点主 要有仿生化( 图1 、2 ) 【3 1 - 3 5 、高核化( 图3 、4 ) e 3 “0 1 、三维多孔化( 图5 ) 4 1 - 。4 4 、多酸修 饰化( 图6 ) 【4 5 - 4 8 等。 图1k h 2 l ( d c 5 h 8 n o z ) 4 f f l 2 0 ) c u 3 i i b w l 2 0 4 0 卜5 h 2 0 ( a )图2 【a s m 0 6 0 2 1 1 0 2 c ( c h z ) 2 n h 3 3 1 和 k h 2 1 0 - c 5 h 8 n 0 2 ) 4 ( i t 2 0 ) c u 3 1 l b w l 2o i 5 h 2 0 ( b ) 氨基酸手性化合物 的右手、左手螺旋结构 6 团官 图3l ( m 0 0 3 ) 1 7 d h z o ) s 0 h 3 2 l 的多面体图( 左) ， i s o i g ( n o ) “o s ( h 2 0 ) 7 0 h l i 气右) 的多面 体图 m 4 ( c h 3 ) 3 n h 2 k n a s n a “( h 2 0 ) 6 c - m o ” 0 2 l ( h 2 0 ) 6 j 2 m o v = 0 4 ( s 0 4 ) 2 4 m o v = 0 4 ( c h 3 c o o ) d ( 2 5 0 - n ) h z o 的多面体图 图5 ( n l l 4 ) c u u i l o l l 2 p m o v 2 m o v l l 0 0 , o j 的三维结构示意图，绿色：c u ，黄色：i ，蓝色：m o 。紫 色：p ，红色：0 ，配体和n h 4 + 离子为清晰起见已略去。 7 图6 化合物k 3 c r 3 0 ( o o c h ) d h 2 0 b l a - s i w l 20 4 d 1 6 1 1 2 0 的合成与结构 2 选题思路 多金属氧酸盐阴离子因其表面氧原子具有较强的配位和键合能力，已成为构 筑结构新颖、性能优良的分子基功能材料的重要无机构筑块l 舡翻。相对：f m o 、v 体系，w 0 体系的水热合成研究还相对落后，关于这类化合物的报道很少。这主 要是w 的化学稳定性高，不易发生结构多样性的聚合，因此研究起来难度相对较 大。同时，以a s 为中心原子的多金属氧酸盐水热合成研究也相对落后，这可能与 作为原料的砷的氧化物、砷酸盐较大的毒性有一定关系。针对这种情况，确定了 本论文的研究课题，我们利用水热合成方法的优势( 在水热条件下，可以利用通 常条件下不溶的物质为起始原料，获得通常只有在液相才能形成的高质量的结晶 产物，同时还能使热稳定差的有机原料和溶剂参与结晶反应，并能使金属氧簇的 结构发生变化，异于常态) ，以砷钨多金属氧酸盐阴离子为前驱体或直接以简单 化合物如钨酸钠等为起始原料，借助金属配体的桥联作用，合成具有新奇结构和 特殊性质的化合物，丰富了多金属氧酸化合物的研究内容，为开发应用提供了依 据。 参考文献 【1 】p o p e m t h e t e r o p o l y a n d i s o p o l y o x o m e t a l a t e s ，s p d n g e r ，b e r l i n ，1 9 8 3 s 卸官 e 2 】b e r z e l i t t sj j p o g g a n n ，1 8 2 6 ，6 ：3 6 9 3 】鞠金梅，吴莹，闯荻江嗣披纪工学院学掘2 0 0 4 ，2 6 ：5 9 f 4 】m i s o n om c h e m c o m m u n 2 0 0 1 ：1 1 4 1 【5 h i l lc l c h e m r e v 1 9 9 8 ，9 8 ：1 6 】王永慧，胡长文，王恩波，等蔚孝孝 兹纪学笋撼2 0 0 1 ，2 2 ( 3 ) ：3 6 2 【7 】王敬平，吴强，牛景扬中厚群学b 鸳2 0 0 2 ，3 2 ( 3 ) ：2 1 0 【8 】c o r o n a d o e ，g a l a n - m a c a r o sj i t , g i m e n e z - s a i z c ，e t a l ，m a t e rc h e m ，1 9 9 8 ，8 ( 2 ) ：3 1 3 【9 g u o y h ，w a n g y h ，h u c w ，e t a l c h e m m a t e r 2 0 0 0 , 1 1 ：3 5 0 1 【1 0 ) g u oy h ，h uc w ，w a n gx l ，e ta 1 c h e m m a t e r 2 0 0 1 ，1 3 ：4 0 5 8 【1 1 】g u oy h ，l id f ，h uc w ，e ta 1 a p p l c a t a l ( b ) ，2 0 0 1 ，3 0 ：3 3 7 【1 2 】g u oy h ，h uc w ，e ta 1 a p p l , c a t a l 固，2 0 0 2 ，3 6 ：9 【1 3 】y a m a s et ，t o m i t ak ，s e t oy ，e ta 1 p o l y m e ri nm e d i c i n e ：b i o c h e m i c a la n d p h a r m a c e u t i c a l a p p l i c a t i o n st e c h o m i cp u b l i c a t i o nc o m p a n y 1 9 9 2 ，1 9 5 ：1 4 6 【1 4 】s h i g e t a s 。m o r i s ，w a t a n a b ej ，e ta 1 a n t i v i r a l c h e m ，c h e r a o t h e r , 1 9 9 6 ，7 ：3 4 6 ， f 1 5 】y o k o mt ，f u j i b a y a s h is ，n i s h i y a m as ，e ta 】一3 4 0 1 c a t a la ，1 9 9 6 】1 4 ：1 1 3 【1 6 】i n o u y ey ，f u j i m o t oy ，s u g i y a m am ，e ta l ，b i 0 1 p h a r m b u l l ，1 9 9 5 ，1 8 ：9 9 6 【1 7 】h i l lc l ，h a r m u pm ，f a r a jm ，e ta 1 a d v a n c e si nc h e m o t h e r a p yo f a i d s d i a s i or b ， s o m m a d o s s ij p p e r g a m o np r e s si n c ：n e wy o r k , 1 9 9 0 【1 8 】v i s w a n a t h a nb i n d i a nzc h e m 1 9 9 0 ，2 9 ：5 0 9 【1 9 】杨胜勇，肖慎修，陈天朗席等等 按纪学擎搋1 9 9 4 ，1 5 ：1 3 6 9 ， 【2 0 】j a n s e ns a ，w a n gs h ，e d d o w e sa d s u p r a m o l e c u l a rs c i e n c e ，1 9 9 7 ，4 ：51 【2 1 n y m a nm ，b o n h o m m ef ，a l a mt m ，e ta 1 s c i e n c e ，2 0 0 2 ，2 9 7 ：9 9 6 【2 2 u c h i d as ，h a s h i m o t o m ，m m u n o n a n g e w c h e m i n t e d 2 0 0 2 ，4 1 ：2 8 1 4 2 3 m f i l l e ra ，k r i c k e m e y e re ，b 6 9 9 eh ，e ta 1 a n g e w , c h e m i n t e d 1 9 9 8 ，3 7 ：1 2 2 0 【2 4 】m t i l l e ra ，b e c k m a n ne ，h a r m a u tb ，e ta 1 a n g e w c h e r a i n t e d 2 0 0 2 ，4 1 ：11 6 2 【2 5 】m t l l l e ra ，d a ss k ，t a l i s m a n o v am o ，e ta 1 a n g e w c h e m 加fe d 2 0 0 2 ，4 1 ：5 7 9 9 翱商爨学弱固q 昏守鲤。句嘲鬯固露鸯g 垦儡 【2 6 】y a m a s et ，p r o k o pp v a n g e w c h e mi n t e d 2 0 0 2 ，4 1 ：4 6 6 【2 7 】b a k e rr m h y d r o t h e r m a lc h e m m t r yo f z e o l i t e s ，l o n d o n ：a c a d e m i cp r e s s 。1 9 8 2 ：1 3 2 ， 【2 8 l o z a n oa s c i e n c e 1 9 9 3 ，2 6 0 ：1 1 5 4 2 9 】b a i t e rm s c i e n c e 1 9 9 8 ，2 8 0 ：3 1 3 0 】w a n ge bh uc w ，x ul c o n c 括eo f p o l y o x o m e t a l a t ec h e m i s t r y ，c h e m i c a li n d u s r i a l p u b l i s h i n gc o m p a n y ，b e i j m g ，1 9 9 8 ：4 3 1 s h i z ，f e n g s ，g a o s ，z h a n g l ，y a n g g ，h u aj a n g e w , c h e m i n t , e d , e n g l2 0 0 0 ，3 9 ： 2 3 2 5 3 2 l u c z ，w u c d ，l us f ，l i uj c ，w u q jz h u a n g h h ，h u a n gj s c h e mc o m m 2 0 0 2 ：1 5 2 【3 3 】a n h y ，w a n g e b ，x i a o d r ，l i y g ，s u z m ，x u l a n g e wc h e m i n t e d 2 0 0 6 。4 5 ：9 0 4 【3 4 】x i n f b ，p o p e m t j = a m c h e ms o c 1 9 9 6 ，1 1 8 ：7 7 3 1 【3 5 】k o r t z u ，s a v e l i e f f m g ，g h a l i f y ，a ，k h a l i l l m ，m a a l o u f s a s i n n o d i a n g e w c h e m i n t , e d e n 9 1 2 0 0 2 4 1 ：4 0 7 0 【3 6 】k o r t zu ，h a m z e hs s ，n a s s e rn a c h e m e u r 2 0 0 3 ，9 ：2 9 4 5 【3 7 】n y m a nm ，b o n h o m m ef ，a l a mt m ，e ta 1 s c i e n c e ，2 0 0 2 ，2 9 7 ：9 9 6 【3 8 】m i i l l e ra ，d a ss k ，t a l i s r n a n o v am o ，e ta 1 a n g e w c h e m 抽fe d 2 0 0 2 ，4 1 ：5 7 9 3 9 】y a m a s et ，p r o k o pp v a n g e w c h e m i n t e d 2 0 0 2 ，4 1 ：4 6 6 【4 0 】s c o 竹r t w s p a r s o n s ，m m u r u g e s u , w w e r n s d o r f e r ，g c h r i s t o u ，e k b r e c h i n ，a n g e w c h e m i n t e d , 2 0 0 5 ，4 4 ：6 5 4 0 【4 1 】d o r a nm ，n o r q u i s ta j ，o h a r ed c h e m c o m m u n 2 0 0 2 ：2 9 4 6 4 2 】z h a n gl j ，z h a ox l ，x uj p ，w a n gt g j = c h e m s o c ，d a l t o nt r a n s ，2 0 0 2 ：3 2 7 5 4 3 w a n g x l ，q i n c ，w a n g e b ，s u z m ，l i y g ，x u l a n g e w , c h e m i n t e d 2 0 0 6 ，4 5 ：7 4 1 t 4 4 1 w a n g x l ，q i n c ，w a n g e b ，l i y ，g ，h u c w ，x u l c h e m c o m m u n20 0 4 ：3 7 8 【4 5 】f i n nr c ，b u r k h o l d e re ，z u b i e t aj c h e m c o m m u n 2 0 0 1 ：1 8 5 2 4 6 】“uf x 。m a r c h a l - r o c hc ，b o u c h a r dp ，m a r r o tj ，s i m o n a t oj p 。h e r v g ，s e c h e r e s s ef 1 0 瓠官 i n o r g a n i cc h e m i s t r y , 2 0 0 4 ，4 3 ：2 2 4 0 【4 7 】u c h i d a s ，h a s h i m o t o m ，m i z u n o n a n g e w c h e m i n t e d 2 0 0 2 ，4 1 ：2 8 1 4 4 8 】l s h i iy ，t a k e n a k ay ，k o n i s h ik a n g e w c h e m i n t e d 2 0 0 4 ，4 3 ：2 7 0 2 4 9 】c o r o n a d oe ，g o m e z - c _ r a r c i ac j c h e m r e v ，1 9 9 8 ，9 8 ：2 7 3 5 0 】d o l b e c qa ，m i l a l a n ep ，l i s n a r dl ，c ta 1 c h e m e u r z ，2 0 0 3 ，9 ：2 9 1 4 【5 1 k i mg s ，z gh ，v a n d e r v e e rd ，e ta 1 a n g e w c h e m i n