（环境工程专业论文）高浓度皮革复（植）鞣废水处理研究.pdf

l 】山大学硕士学位论文 降解凝缩类单宁有促进作用，存在共代谢现象；不同菌株共培养时，对a t o 的降 解能力不同，但共培养均产生了新的物质，该物质在2 0 0 2 2 0 n m 间出现新的波 峰；在培养基i i i j ：各菌株的竞争力为：菌株1 菌株2 菌株4 菌株3 菌株5 ， 对单宁的降解能力为：菌株5 菌株1 菌株2 菌株4 菌株3 5 加入的混凝剂优先和栲胶发生络合反应，亚铁盐和铁盐与栲胶发生显色 反应，使颜色加深，混凝剂应优选铝盐( 聚合氯化铝) ；中性及微酸性条件有利 于矾花形成。 6 复鞣废水混凝剂投加量大、脱色困难由废水中高浓度栲胶引起。 7 亚铁盐使单宁吸光度升高，但对单宁吸收曲线的波峰位置几乎没有影响； 内电解反应产生的亚铁离子使单宁吸光度升高，内电解反应时问够长时，过量的 亚铁离子与单宁发生絮凝反应产生沉淀；内电解反应使单宁吸收曲线波峰发生红 移，使其更利于生物降解。 8 h ：o ：使单宁吸光度略升，但对单宁吸收曲线波峰位置j l 乎没有影响。 f e n t o n 反应可以破坏单宁的结构。 9 内电解反应后再进行f e n t o n 反应效果优于直接加入亚铁盐的f e n t o n 反 心，并且有新物质生成，该物质更易被絮凝去除；在内电解反应后再进行的f e n t o n 反应巾，i i 。o ：的量对单宁吸收曲线的波峰位置变化影响不大，实际应用时可减少 h 。0 2 的量以降低运行费用；亚铁离子在f e n t o n 反应中只是充当催化剂角色，对自 由基的总产生量影响不大。 1 0 结合现有的废水处理工艺，可将高浓度复鞣废液分流，单独进行“内电 解+ f e n t o n 反应+ 降解菌”处理，然后再进入调节池，剪入现有的废水处理系 统。 水研究主要针对皮革生产中产生的高浓度复( 植) 鞣废水和人工配制的植鞣 废水进行。通过上述研究r 作，查明复鞣废水混凝剂投加量大、脱色困难主要由 废水中的高浓度凝缩类单宁引起；并对各种预处理去除单宁的机制有了一定了 解，i u 以为同类废水的运行管理及工程设计提供参考。 关键词：复鞣废水；f e t o n 反应；内电解：膜分离；栲胶 堕垫壁堕兰墨! 堕! 堡堕查丝型型塞 s t u d y0 ft r e a t m e n t0 nr e t a n n i n g r a s t e w r a t e rw i t hh i g hs t r e n g t h0 f v e g e t a b l et a n n i n m a j o r ： e n v i r o n m e n t a le n g i n e e r i n g n a m e ：l if e n g c h a o p r o f e s s o rl e ih e n g y i s u p e r v i s o r ： a s s o c i a t ep r o f e s s o rw a n gg u o h u i s e n i o re n g i n e e rl il i x i o n g a b s t r a c t t h et h e s i sf o c u s e s0 ni n v e s t i g a t i n gt h ec a u s eo fp r o b l e m ss u c ha sc o n s i d e r a b l e q u a n t i t yo ff l o c c u l a n tn e e d f u la n dd i f f i c u l td e c o l o r i n ge t ci nt h ec o u r s eo ft r e a t m e i l l o nw a s t e w a t e ri nm t a n n i n gf i r mf r o mc e r t a i na s p e c t ss u c ha sr e s e a r c ho fw a l e r q u a l i t y ，d a t as e a r c h e sa n dp r e - e x p e r i m e n te t c a l lp o s s i b l ef a c t o r sa f f e c t i n gr e a c t i o n i m p a c t sa r et a k e ni n t oa c c o u n tb yp r e t r e a t i n gr e t a n n i n gw a s t e r w a t e rw i t ht h em e a n s s u c ha sf e n t o nr e a g e n t ，i n t e r n a le l e c t r o l y s i sa n dp e r r n s e l e c t i v em e m b r a n es e p a r a t i o n ； f n r t h e r m o r e ，5t a n n i nd e c o m p o s i n gb a c t e r i aa r ef i l t e r e d i na d d i t i o n ，a t o ( s u l f i t e d q u e b r a c h oe x t r a c t ) w a s t e w a t e ri sm a d ea r t i f i c i a l l y ，w i t hw h i c ht a n n i nr e m o v i n g m e c h a n i s mi ss t u d i e d b yp r e t r e a t i n g i tw i t ht h em e t h o do fu l t r a v i o l e t v i s i b l e s p e c t r o p h o t o m e t r yw i t hf r u i t sa sf o l l o w s ： 1 i nt h ef e n t o nr e a c t i o n ，c o d c rr e m o v a le f f i c i e n c yi s r i s i n gw i t hr e a g e n t q u a n t i t yt h e o r e t i c a li n c r e a s e c o d c rr e m o v a lr a t ei s8 0 2 w h i l et h er e a g e n to f 1 q t h ( q u a n t i t yt h e o r e t i c a l ) ；b o d s c o d c rg o e sd o w na n dt h e ng o e s u pa st h e i n c r e a s e dq u a n t i t yo fr e a g e n t ，f r o m17 12 t o8 6 5 f i n a l l yu pt o2 7 6 3 w h i l e r e a g e n tf r o m0u pt o1q t h c o d e rr e m o v a le f f i c i e n c yg o e su pw i t hh 2 0 2q u a n t i t y h a c r e a s c db u tw i t hs l i g h te f f e e t i o nb yc o n c e n t r a t i o no fh 2 0 2 t h er e m o v a e f f i c i e n c v i s i m p r o v e d f o ri n e f f e c t i v e w a s t a g e o t 、f l e er a d i c l e sa r ed e c r e a s e di n l i g h t c o n c e n t r a t i o n ；t h eb e s tr a t eo ff e ”u s e di sf o u n d t h er e m o v a le f f i c i e n c yi s h i g h e s t 中山大学硕士学位论文 w h i l ef e 2 + ：h 2 0 2 = 1 ：2 0 ，s od o e si tf o rp hw i t hb e s te f f e c tw h i l ep he q u a l i n gt o3 0f u l t r a v i o l e tl i g h tc a na c c e l e r a t et h er e a c t i o no rr e d u c et h eq u a n t i t y o ff e z b u t c o d e rr e m o v a le f f i c i e n c yi sr e d u c e d 2 t h ee q u i p m e n ts h o u l db ea d o p t e dt or e m o v ea i rb u b b l ew h i c hc o u n t e r a c t s r e a c t i o n p r o c e e d i n g a si n t e r n a l e l e c t r o l y s i s i n r e t a n n i n gw a s t e w a t e r ：i n t e r n a l e l e c t r o l y s i sr e a c t i o nc a nd a m a g et h es t r u c t u r eo fv e g e t a b l et a n n i n ，i m p r o v i n gt h e b i o d e g r a d a b i l i t yo fr e t a n n i n gw a s t e w a t e r ；c o d e r r e m o v a le f f i c i e n c yi sr e l e v a n tt o i t sr e a c t i o nt i m e 3 s l i g h td i f f e r e n c eo fc o d e rr e m o v a le f f i c i e n c yi si n d i c a t e di nt h es p e c i m e n so f d i f f e r e n tw a s t e w a t e rb yp e r m s e l e c t i v em e m b r a n e ( c h o r i o no fp i gsg u t ) s e p a r a t i o n v i z a b o u t3 0 5 0 ：t h er a n g eo f c h r o m ar e m o v a le f f i c i e n c yi sw i d ew i t hs p e c i m e n so f d i f f e r e n tw a s t e w a t e rv i z a b o u t3 0 一9 7 rw a s t e w a t e ro fa d j u s t a b l ep o n d a r t i f i c i a l v e g e t a b l ee x t r a c tw a s t e w a t e r h i g hs t r e n g t hr e t a n n i n gw a s t e w a t e r ) 4 5c o n d e n s e dt a n n i nd e c o m p o s i n gb a c t e r i a ( v i z d j l d i s ) a r ef i i t e r e d ；c a n es u g a r p r o m o t ed e g r a d a t i o no fc o n d e n s e dt a n n i ni nd j 3 ，d j 4 ，d j 5w i t ht h ep h e n o m e n ao f c o m e t a b o l i s m ；w h i l ed i f f e r e n tb a c t e r i aa r es y m b i o t i cm i x e dc u l t u r ed e g r a d a t i o n c a p a c i t yo fa t o i sd i f f e r e n tb u tn e ws u b s t a n c eb e i n gg e n e r a t e d ，w h i c hf e a t u r e sn e w w a v ec r e s ti n2 0 0 2 2 0 n m ：c o m p e t i t i v e n e s so f b a c t e r i ai ns u b s t r a t e1 1 ir a n k sn o 1 n o r 2 n o 3 n o 4 n o 5a n dd e g r a d a t i o nn o 5 n o 1 n o 2 n o 4 n o 3 5 t h ef l o c c u l a n ti sc h e l a t e d e dw i t ht a n n i np r i o r i t ya n df e r r i t e & i r o nc o m p o u n d s r e a c tw i t ht a n n i n ，d a r k e n i n gt h ec o l o r ；p a ci sp r e f e r a b l ea sf l o c c u l a n t ；n e u t r a la n d a c i d u l a t e dc o n d i t i o na r ec o n d u c i v et of o r m i n ga l u mf l o c 6 t h ei n c r e a s e df l o c c u l a n tc o n s u m e di nr c t a n n i n gw a s t e w a t e r a n dd i f f i c u l t d e c o l o r i n ga r ea r o u s e db yh i g hs t r e n g t ht a n n i n 7 f e r r i t ei n c r e a s et h ea b s o r b e n c yo ft a n n i nb u tw i t hr a r ee f f e c to nt h ef e a t u r i n g w a v ec r e s to f t a n n i n sa b s o r p t i o n ：f e r r i t eg e n e r a t e df r o mi n t e r n a le l e c t r o l y s i sh e i g h t e n t h ea b s o r b e n c yo ft a n n i na n dt a n n i np r e c i p i t a t e sf o re x c e s s i v ef e r r i t ea g g l o m e r a t e t a n n i na si n n e re l e c t r o l y s i sr e a c t i o nl a s t sl o n ge n o u g h ：i n t e r n a le l e c t r o l y s i sr e a c t i o n c a u s e sr e ds h i f tt ot h ew a v ec r e s to f c u r v e ，b e i n gc o n d u c t i v et ob i o d e g r a d a b i l i t y 8 ，h 2 0 2i n c r e a s e st h ea b s o r b e n c yo ft a n n i ns l i g h t l yb u tw i t hr a r ee f f e c to ut h e p o s i t i o no f w a v ec r e s to f t h es a i dc u r v e i na d d i t i o n ， f e n t o nr e a c t i o nc o u l dd a m a g e v 高浓度皮革复( 植) 鞣废水处理研究 t h es t r u c t u r eo f t a n n i n 9 t h ee f f e c to f f e n t o nr e a c t i o nd o n ea f t e ri n t e m a le l e c t r o l y s i si sb e t t e rt h a nt h a t o f f e n t o nr e a c t i o nb ym i x i n gf e r r i t ed i r e c t l y ，m e a n w h i l eai l e ws u b s t a n c eg e n e r a t e s ， w h i c hc o u l db ee a s i l yc l e a r e db yf l o c c u l a n t ； a st ot h ef e m o nr e a c t i o na f t e ri n t e r n a l e l e c t r o l y s i s ，t h eq u a n t i t yo f i t 2 0 2a f f e c t ss l i g h t l yu p o nt h ev a r i e t yo f t h ew a v ec r e s t ， w h i c hc o u l db ec u td o w na c c o r d i n g l yi np r a c t i c et or e d u c ec o s t ；f e r r i t es i m p l yp l a yt h e r o l eo f c a t a l y z e rw i t hs l i g h te f f e c to nt h et o t a lf l e er a d i c a l sg e n e r a t e d 10 u n d e rc u r r e n tw a s t e rd i s p o s a lt e c h n i q u e ，h i g hs t r e n g t hr e t a n n i n gw a s t e w a t e r c o u l db ed i f f i u e n t ，w h i c hw i l lb ed i s p o s e db ys o m er e a c t i o n ss u c ha si n n e re l e c t r o l y s i s f e n t o na n db a c t e r i ad e g r a d a t i o na n dt h e nc o m b i n e dw i t hw a s t e w a t e rd i s p o s a ls y s t e m t h r o u g he n t e r i n gi n t oa d j u s t a b l ep 0 0 1 t h es t u d yp r o c e e d so nt h eh i g hs t r e n g t h r e t a n n i n gw a s t e w a t e ra n da r t i f i c i a l v e g e t a b l et a n n i nw a s t e w a t e r 1 t i sf o u n dt h a tt h em a i nc a h s eo fm o r ef l o c c u l a n t c o n s u m e da n dd i f f i c u l td e c o l o r i n gt u r n si st h eh i g hs t r e n g t hc o n d e n s e dt a n n i ni n w a s t e w a t e ra n dt h em e c h a n i s mo fr e m o v i n gt a n n i n t h a tm a yb ec o n s i d e r e dr e f e r e n c e f o rs i m i l a rw a s t e w a t e rm a n a g e m e n ta n de n g i n e e r i n gd e s i g n k e y w o r d s ：r e t a n n i n gw a s t e w a t e r ；f e n t o n ；i n t e r n a le l e c t r o l y s i s ；p e r m s e l e c t i v e m e m b r a n es e p a r a t i o n ；v e g e t a b l ee x t r a c t 高浓度皮革复( 植) 鞣废水处理研究 第1 章绪论 1 1m 皮革公司水质状况 m 皮革公司主要以皮革深加工为主，皮胚经复鞣、染色、加脂、涂饰、真空 干燥、压花等工序加工成鞋面革。在生产过程中，各工序工艺条件、废水排放方 式、水质水量变化很大。根据生产工艺及水质特点，该厂废水大致可分为四类。 见表1 1 。 表1 一lm 皮革公司废水构成 高氯、 甲酸、 3 0 0 4 0 3 5 低浓 l 染色 一40 。 间歇 氨水2 0 0 04 0 04 0 度、低 4 。 色度 涂料、 树脂、 水溶性 2 涂饰填充( 1 0 0 2 8 5差、可 连续 剂、光 沉物多 油等 栲胶、 合成鞔 。，、 1 0 0 0 01 0 0 0 0 高浓 复鞣染 剂、染4 0 ” 3 一 。 5 度、高间歇 色加脂料、树4 4 。4” 。， 5 0 0 0 02 0 0 0 0 色度 脂、油 、 脂- 染料、 中低浓 4 清洗 栲胶、2 0 度、中间歇 4 0 0 0 1 0 0 04 5 树脂并 低色度 中山人学顺f 学位论文 食业设有废水处理站，其工艺如图l l 各辆胜一格栅一调觎- 黼生觏 叶中间池叶且嘱池_ + 好氧i 池叶好氧i i 池 _ + 沉淀池叶砂猿池- 清水、也叶摊敞 图卜l 废水处理工艺图 调节池抽出的沉渣、气浮机排放的浮渣、沉淀池排放的剩余污泥以及厌氧池 排放的底泥等均进入渣池，由潜污泵抽入板框压滤机，压缩空气压干后，滤液返 回调节池，滤饼运至垃圾填埋厂。 在废水处理过程中，出现了脱色困难、混凝剂投加量大、混凝气浮效果差、 泥渣产牛量大等问题，进而导敛生化处理单元中污泥浓度高、污泥活性降低，引 发了污泥膨胀等严重问题，处理系统处于极不稳定状态。混凝荆投加量、混凝气 浮效果、生化单元污泥浓度分别见图1 - - 2 、l 一3 、l 一4 。 图1 2 絮凝剂( 聚合氯化铝) 投加量 商浓度皮革复( 植) 糅废水处理研究 3 善 与h 爰 翼 宅 4 0 0 0 3 0 0 0 2 0 0 0 1 0 0 0 0 3 5 0 0 0 3 0 0 0 0 2 5 0 0 0 2 0 0 0 0 1 5 0 0 0 1 0 0 0 0 5 0 0 0 0 + 调节池 一一气浮池 日期 图1 3 混凝气浮处理效果 一好氧i 池 + 一好氧儿池 一- 叫流池 惑辩渊 取样日f c l j 图l 一4 生化单元污泥浓度 处理系统( 月均) 需要投加聚合氯化铝约2 2 5 k g d ( a i 。0 含量2 9 ) ， n a o l t l o o k g d ( 含量9 9 ) ，物化单元产渣量约2 7 5 0 k g d ，含水率平均约8 0 。 对处理系统产生的泥渣量和投药量进行物料衡算后发现，投药量对泥渣的贡献非 常大，因此，解决投药量大的问题乃足解决系统问题的关键。 1 2 混凝剂投加量大的原因初探 从图l 一2 可以看出，混凝剂投加量同变化较大，三班变化更为明锓，投药 量旱现中班 夜班 早班趋势。通过对各车问7 l 产记录和废水排放时间的调查， 发现第三类废水的排放时问和投药高峰丌始出现的时l 丌j 有很高的吻合度，即： 同均混凝剂投加量：复鞣工序生产时投加量( 2 5 6 k g d ) 该工序停产时投加 量( 1 0 0 k g d ) ： r 内混凝剂投加量：中班( 1 2 5 0 m g l ) 夜班( 6 2 5 m g l ) y - 班( 3 1 3 ) m g l 。 通常早班下班前l l _ j h 混凝= j ：f | j ) j 1 1 量丌始突然增加，这和复鞣工序中水样2 、 3 排放时间( 1 4 1 5 点和2 2 2 3 点，废水流入调节池要滞后3 0 m i n 左右) 较吻 合。因此，将复鞣工序作为重点调查对象，其二 艺、水质分别见表l 一2 、1 - - 3 。 一! 坐奎兰堡主兰些堡兰 表l 一2 复鞣工序生产工艺( 干皮：2 0 0 k g 鼓) 丝型垄整些登 垫型圭至堕坌：竺堕查壁 h z 0 a d c 拜姆脱脂剂 h c ( ) o h h ，o p a knc 丹4 j 。精 b r o w nh e b b r o w nh e 5 g b r o w nh e b r o p c 丙烯酸树脂 砸硫酸化坚术栲胶 黑荆树皮栲胶 双氰胺素 蛋白填充剂 染料渗透剂 硫酸化合成油脂 台成油脂 硫酸化牛蹄油 羊毛胎 酸性染料 酸性染料 酸性染料 含羧基的芳磺酸的缩合物，羧基完全中和成钠 1 盐或氨盐 内烯酸甲基丙烯酸及其酯的聚合物或共聚物 凝缩类单宁经硫酸化改性 凝缩类单宁 双氰胺和r p 醛完全缩合形成的氨基树脂 可能是阴离，型2 填充剂，含表面活性剂，乳化能力很强 填充剂，含表面活性荆，乳化能力很强 油酸的甘油酯经哑硫酸化而成 由醇如甾醇等和饱和的c 2 6 和c 2 7 高级脂肪酸 所形成的单酯 可能是葸醌型，水中电离为色素阴离子和金属 阳离，二种性质相同，仅颜色订差别 台成有机物鞣剂 由禁总禁酚苯酚甲酚多元酚和术素磺酸 等为基木原料，以甲醛为交联剂缩合而成 h ：o 3 h c 0 0 1 h z o h i m a d e r m s 弱刚离子树脂 4 s i 。 髑 脚 盱 m 眦 肌 肿 州 m 盯 刚 高浓度皮革复( 植) 鞣废水处理研究 注：c o d c r 采j j 微波消解简易重锦酸钾法； b o d 采j 廿稀释接种法，差压直读b o d 测定仪测定。原理及方法 见附录。d 号样b o d 术测出可能足阳离子树脂划微生物有 【l l 制作j _ | = | 。 从表l 3 可以得出，复鞣废水中c o d c r ：水样2 水样3 水样4 水样1 ： 色度：水样2 水样3 水样l 水样4 ；b o d j c o d c r ：水样2 ( 0 0 6 7 ) 9 0 的蛋白去除率和低丁1 0 的低聚糖损失率，通过同收蛋白和 低聚糖i 鹰以实现资源的回收。d k 4 0 4 0 n f 膜浓缩卡那霉素料液系统1 能稳定运行， 对卡那霉素料液浓缩约2 0 倍，波美度约为8 左右，n f 膜对卡那霉素的截留牢均 在9 8 以上，大大减少了牛产中薄膜蒸馏的能耗，产品的收率和纯度均提高，同 时高的截留率也减轻了对环境的污染。 黄永莳等”“采用p l l 值范围为1 1 4 的高耐酸碱无机膜处理碱性造纸黑液， 不需调整控制p h 值。利用不同孔径的高耐碱无机分离膜可同收纤维素、胶体s i o ! 、 木质素和还原糖等，最终透过液主要含烧碱，质量分数调整到1 0 1 2 日1 1 可回 收用r 蒸煮制浆，实现造纸工业废水的闭路循环。利用0 2 pm 、0 8 um 、5 0 h m 无机陶瓷膜刈草浆造纸的稀黑液、浓黑液、混合黑液进行的膜滤研究”。表明，截 留液与透过液中木质素、c o d e r 、s i o ? 含量呈现不i 刊的变化规律。黑液经膜滤处 理后截斟液更易于资源化，透过液更易于生化处理。 采用电渗折法和聚丙烯( p p ) 中空纤维膜浊处理高浓度氨氮无机废水“。可墩 中山大学硕士学位论文 得良好的效果，电渗析法处理浓度为2 0 0 0 3 0 0 0 m g l 氨氮废水，氨氮去除率可 在8 5 以上，同时可获得8 9 的浓氨水。此法工艺流程简单、投资省、不消耗药 剂、运行过程中消耗的电量与废水中氨氮浓度成正比。采用耐温s p e s p e s c 共 混中空纤维超滤膜和纳滤膜处理退浆废水”，采用超滤处理含浆料p v a 的淋洗 水，浓缩液的p v a 回用；超滤透过液采用纳滤膜进一步处理后c o d c r 大幅度下降， 纳滤透过液可以作为淋洗用水回用，并且不用调整其温度，可以实现能量回收的 目的。经二级纳滤膜处理。”的聚丙烯腈生产废水，可作为聚丙烯腈生产过程中的 冲洗用水。w e n z e l 等”采用表面带负电荷的聚砜纳滤膜对活性染料废水进行分 离试验，研究结果表明，该膜对活性染料有很高的截留率和通量。高从楷等1 采用c a 、n t r 一7 4 5 0 、p h 纳滤膜分别对酸性染料、活性染料、直接染料先恒容脱 盐，后恒容浓缩试验，效果良好。 1 4 本课题的研究意义及研究内容 1 4 1 本课题的研究意义 ( 1 ) 解决目前存在的混凝剂投加量大的问题，降低运行成本。 ( 2 ) 通过几种预处理工艺对复鞣工序高浓度废水处理效果的比较，为此类废水 的设计及运行管理提供依据。 ( 3 ) 揭示混凝剂投加量大的原因，探讨预处理对污染物质的去除机制。 1 4 2 本课题的研究内容 ( 1 ) 考察f e n t o n 试剂、内电解、膜分离对商浓度复鞣废水的降解效果，优化 各反应参数。 ( 2 ) 人1 ：配制染料废水、栲胶废水，进行混凝试验考察棍凝剂投加量大的原因。 ( 3 ) 筛选凝缩类单宁高效降解菌。 ( 4 ) 考察f e t o n 反应、内电解、生物降解等预处理对单宁的降解机理。 ( 5 ) 在上述研究的基础上，对现有废水处理工艺提出改造意见。 高浓度皮革复( 植) 鞣废水处理研究 第2 章高浓度复鞣废水试验研究 2 1f e n t o n 氧化试验 2 1 1 材料与方法 2 1 1 1 供试材料 复鞣废水：耿车间生产工艺直接排放的第三类废水中的2g - 水样，水质随生 产品种有所变动 硫酸：1 ：5 n a o h ：6 0 9 l 溶液 f e s o 。7 h z ( ) ：分析纯，配成2 5 m g m l 溶液 i i ：0 。：3 0 2 1 1 2 试验方法 采用烧杯搅拌法进行f e t o n 试剂氧化试验，5 0 0 m l 烧杯中加入废水样品l o o m l 和定量的亚铁盐，用玻璃棒搅拌均匀后，缓慢滴加m 吼( 约5 滴珂i n ) 并搅拌。 考察试剂量、f e ”含量、儿o ：含量、h ：( ) 2 浓度、p h 值、紫外光照射对c o d e r 去除率 的影响。h 2 0 。量按c o d c r 理论量3 投加，f e 量按h 2 嘎：f e ”- 2 0 ：1 投加，设为1 0 t h 。 2 ，1 1 3 测定方法 p h 值采用p t s 一2 型酸度计和精密p h 试纸 色度采用稀释倍数法 c o d cr 采用微波消解简易重铬酸钟法 b o d 采用稀释接种法，差压直读b o d 测定仪测定 c o d e r 及b o d 测定原理及方法见附录 2 1 2 主要仪器与设备 p i i s2 型酸度计，上海第二分析仪器j m s 一3 型微波消解c 0 d 测定仪，华南环境科技，r 发公司 中山人学砸l 学化论文 m o d e l i i 型差压式直读g o d 测定装置，广东省医疗器械厂 l r h 一2 5 0 a 型生化培养箱，广东省医疗器械厂 5 0 m l 比色管，5 0 0 m l 烧杯，1 0 0 0 m l 烧杯 w c j 一8 0 2 磁力搅拌器，江苏省泰县分析仪器厂 紫外灯：1 5 w 温度计：ol o o 21 3 结果与分析 ( 1 ) 加1 ：5 硫暄调样品p h 值为 1 3 h 4 h 2 h 原液 菌膜出现的先后顺序与内电解反应时间的长短关系密切，间接说明内电解反 应可以提高复鞣废水的可生化性。 2 3 膜分离试验 2 3 1 材料与方法 2 3 1 1 供试材料 复鞣废水：取车间生产工艺直接排放的第三类废水中的2 号水样，水质随生 产品种有所变动。 染料废水：配制9 0 0 b r o w n 酸性染料废水 栲胶废水：配制9 a t o ( 亚硫酸化坚木栲胶) 废水 调节池废水：取自调节池入口颜色较深的废水。 半透膜：参考有关文献。”1 ，木试验选用猪肠衣作为半透膜材料，对猪小肠进 行剥除外层表皮、去油、脱脂、浸酸、铬鞣、植鞣以增强其强度。 2 3 1 2 试验方法 将复鞣废水、染料废水、栲胶废水、调节池废水装入自制半透膜组件，重力 或压力过滤。试验前用待试溶液灌肠浸泡并冲洗肠内腔2 次，并弃去初滤液以消 除l ：次试验的影响。 2 3 1 3 测定方法 色度、c o d c r 测定方法同2 1 1 3 2 3 2 主要仪器与设备 高浓度皮革复( 植) 鞣废水处理研究 膜组件：自制，将处理好的猪肠衣套在打磨后钻孔的4 分p v c 管上，外边再 套上6 分p v c 管，两端密封后装上阀门，长为4 0 c m 空气压缩机，福建中力机械 m s 3 型微波消解c o d 测定仪，华南环境科技开发公司制造，国家环保局华 南环境科学研究所监制 2 3 3 结果与分析 膜分离试验结果见表2 表2 一l 膜分离试验 从表2 一l 可以看出：自制膜组件对c o d c r 的去除率在3 0 - - 5 0 ，对各种 试验废水的去除率差别不大；对色度的去除率在3 0 - - 9 7 ，不同废水的去除 率差别较入，对调节池废水的去除牢明冠高于高浓度复鞣废水及配制的栲胶废 水，可能各车间废水进入凋节池后发生反应，生成分子量较大的物质或低分子量 的发色物质吸附在其它易过滤除去的物质上导致色度去除较高。 膜分离资料。介绍：通过无机i j f 管状膜，如多聚硫化物膜、陶瓷膜对植鞣 液进行处理，大量的单宁类物质可以被截留于膜上，与此同时，滤液中c o d 降低 了5 5 ，色度减少了7 5 - - 8 0 ，膜上截留物浓缩值可以达到4 倍以上。利用 n f 膜分离法处理植鞣废液可以将中性盐与鞣剂完全分离肝来，所截留的物质其 相对分予质量在3 0 0 - - 8 0 0 范啊内。本试验膜分离对c o d c r 和色度的去除率偏低， 可能足肠衣膜孔径比u f 膜孔径大所致。 9 中山大学硕士学位论文 2 4 降解菌筛选试验 2 4 1 材料和方法 2 4 1 1 供试材料 复鞣废液：同上。 亚硫酸化峰木栲胶废水：用自来水将a t o 配成3 。- - 9 0 ( 质量比) 溶液。 染料废水：用自来水将酸性染料b r o w n 配成3 o - - 9 o ( 质量比) 溶液。 调节池废水：取调节池入口颜色较深废水。 久置的复鞣废液：复鞣废液( c o d c r 约3 5 0 0 0 m g l ，色度为1 2 0 0 0 倍) 长期 敞口放置( 1 2 年) ，废液表面覆有菌膜。 内电解反应后久置的复鞣废液：内电解反应后敞口放置1 月左右，液面有菌 膜。 改良马铃薯蔗糖培养基： 6 a t 0 溶液c o d e r 约为8 4 5 4 6 1 m g l ，则l g a t o 1 4 1 9 c o d c r ；蔗糖分子量 为1 9 8 1 7 ，其理论化学需氧量为1 9 2 ，则l g 葡萄糖o 9 7 9 c o d c r 。 匕述两个关系式相比可得：l g a t o m l 4 5 9 葡萄糖，按照此比例用a t o 代替 部分蔗糖，其余成分4 i 变配制马铃薯蔗糖培养基。培养基中 t 0 含量分别为 1 0 0 0 m g l 、2 0 0 0 9 l 、3 0 0 0 m g l 、6 0 0 0 m g l 。 改良查氏培养基：按照l g a t o 一1 ，4 5 9 葡萄糖的比例用a 1 0 代替查氏培养基 中部分或全部蔗糖。培养基中a t o 含量分别为1 0 0 0 m g l 、2 0 0 0 9 l 、3 0 0 0 m g ，、 6 0 0 0 m g l 。其余成分根据有机物的理论c o d c r 量按比例调整。 马铃薯蔗糖培养基和查氏培养基参照有关资料。1 。 2 4 1 2 试验方法 将废水处理系统好氧污泥、厌氧污泥及久置的复鞣废液作为种源接入好氧、 厌氧小试，f h j 歇加入复鞣废液、渊节池废液及配制的废水进行为期两个月的驯化。 将改良马铃薯培养基1 2 1 3 。c ，1 0 5 k g c m 2 灭菌2 0 m i n ，冷却至4 0 。c 左右倒平 板。取驯化结束后的好氧、厌氧小试污泥、污水稀释涂布平板，挑取币菌落。 直接挑取久置及内电解后复鞣液表而菌膜进行稀释、 ；板划线，挑取单菌落。 将获取的单菌落逐级接入更高a i 、0 含量的改良马铃薯及改良查氏培养基上。 高浓度皮革复( 植) 鞣废水处理研究 2 4 1 3 测定方法 用游标卡尺测量同- - a t o 含量的改良马铃薯培养基及改良查氏培养基平板上 菌落直径，选取生长较快的菌株。 用游标卡尺测量同一菌栋在不同a t o 含量的改良马铃薯培养基和改良查氏培 养基e 相同培养时间的菌落直径，初步确定培养基中合适的栲胶浓度。 2 4 2 主要仪器及设备 厌氧小试装置：真径7 5 肿，高l ，8 m ，上部设三相分离器，上向流间歇进水 好氧小试装置：直径1 5 0 r a m ，高8 0 c m ，底部设穿孔曝气管，管外覆三层窗纱 气源：好氧池曝气支管钻孔引出 手提式不锈钢蒸汽消毒器：上海三申医疗器械有限公司 无菌工作台：自制，本、玻璃结构，内置1 5 w 紫外灯 l r i 】一2 5 0 a 型生化培养箱：广东省医疗器械厂 培养1 1 1 1 ：直径9 c m ；试管：1 8 m m 8 c m ；接种针；玻璃涂棒；酒精灯 2 4 3 结果与分析 筛选出5 株生长较快的菌株( d j ld j 5 ) ，所筛菌株在a t o 含量为3 0 0 0 m g l 。的改 良马铃薯蔗糖培养基上生长良好。所筛菌株可以在以a t o ( 3 0 0 0 m g l ) 为唯一碳 源的改良查氏培养基上生k = 。 改良马铃薯培养基和改良查氏培养基中栲胶含量以3 0 0 0 m g l 。为宜。 2 5 混凝试验 2 5 1 材料与方法 2 ，5 1 1 供试材料 复鞣废液：同二，c o d c c l7 4 7 3 9 8 m g l ，色度1 8 9 8 5 倍 染料废水：用蒸馏水将酸性染料b r o w nh e b r 配成9 0 ( 质量比) 溶液 亚硫酸化坚木栲胶废水；用蒸馏水将a t o 配成6 o ( 质量比) 溶液 聚合氯化铝：河南可、l 义，a i 。0 含量2 9 ，配成2 5 m g m l 溶液 中山大学硕士学位论文 n a o h ：6 0 9 l 溶液