（物理化学专业论文）发光稀土氨基酸咪唑配合物的制备及性质研究.pdf

游托太擎磋士肇监论文 发光稀士氨基酸咪唑配合物的制备及性质研究 摘要 本文在光水乙醇中制备了l o 种稀土氯化物与n 乙酰- d l - 丙氮酸及眯唑新配合 物，建化学分板、元素分板确定了它们化学式为r e ( c 5 h s n 0 3 ) 3 ( c 3 h 4 n 2 ) c h n h 2 0 ( r e = l a 、c e 、p r 、n d 对，l l 磷；r e = s m 、e u 、g d 、t b 、d y 、y 时，n ；3 ) ，并 通过红外光谱、紫外光谱、核磁麸振碳谱和氢谱、黪尔电导、溶解性及x 射线粉晶 褥射对这些黻合物进行了袭钲。 采用t g d t g 及d s c 方法对该类粼合物斡热分鳃进行了磺究，它们謦遮蹙有较 高的热稳定褴，用t g 曲线维钡4 了配合物的热分解过程：一般是先脱去水，然精是生 物配体的分步或同时降孵以及脱去黎髂眯唑生成稠成靛穗土捻，最终产耪为穗氮氧 化物或稀土畿化物；通过4 1 种不闷的动力学机壤方程技n ) ( 微分枫理方瑕) 弱娥n ) ( 积分机理方程) ，分别嗣5 种方法对非等温动力学数据进行了线性回归处理，推断 燃残承除段憋热分麓枫骥及动力学方稳：d s c 麴线获褥了配会貔热分解全过程夔热 效应数攒，测褥了配食物斡脱水烩、分辩烩，并诗冀了脱水淫化熵，通过d s c 分析， 蕻结果与t g 所推测的热分解过程相吻合。 测定了酝会物靛三维荧光光谱，发现该类熬台携爨有较好憋焚毙瞧葳，缝大多数 瓢台甥逐具霄：e 茧夔d 受趣，比较了不嗣稀土元素的焚必特性，讨论了稀土离子在配合 物中的发光机制；还以o p o 激光为激发光源，对铕配合物和铽配食物激光激发的荧 党光谱避嚣疆究，发现这翡秘配会物均发射出繇蕊予熬特 纛灌线；1 遨癸，对9 0 配合 物秘铽既合物的三维警澄磷光光谱避行了测定，发墩这嚣耪酝会物均发射爨檑辩予荧 光较弱豹磷光，并且观察至钆配合物有点焦热塑夔渔现象。 测定了s m 配合物对骂黪莲愈像缀缳生长、分德瓣影酾，黻及不同浓度s m 疆食 物在m s 培菸基中静掷蘩效应，逐研究了p r 、n d 、y 配合物对对l 城紫罗兰缀织培 养及快繁的影响。 关键漏：猿醚愈携n 一乙畿* d l - 舞氨酸骧矮热分解 三维荧光必谱 三维室滠磷光光谱缀织培养婚嫠效应 西北太擎硕士毕且k 论文 p r e p a r a t i o n a n dc h a r a c t e r i n v e s t i g a t i o no f t h el u m i n e s c e n t c o m p l e x e s o fr a r ee a r t hw i t ha m i n oa c i da n di m i d a z o l e a b s t r a c t i nt h i sp a p e r , t h et e nn e wc o o r d i n a t i o nc o m p o u n d so fr a r ee a r t h sc h l o r a t ew i t h a c e t y l a l a n i n ea n di m i d a z o l ew e r ep r e p a r e df r o ma b s o l u t ea l c o h o ls o l u t i o n t h eg e n e r a l f o r m u l ao ft h e s ec o m p o u n d sw e r ei d e n t i f i e da s ，b yc h e m i c a la n de l e m e n t a la n a l y s i s ， r e ( c s h 9 n 0 3 ) 3 ( c 3 h 4 n 2 ) c 1 3 n h 2 0 ( w h e n 贼= l a 、c e 、p r 、n d ，舻4 ；w h e n r e = s i n 、e u 、 g d 、t b 、d y 、xn 一3 ) ，t h et i t l ec o m p o u n d s w e r ec h a r a c t e r i z e d b y i r s p e c t r a 、t ，vs p e c t r a 、 4 hn m ra n d ”cn m r s p e c t r a 、m o l a rc o n d u c t a n c e 、s o l v e n c y a sw e l la sx - r a yp o w d e r d i f f r a c t i o n 。 t h et h e r m a ld e c o m p o s i t i o np r o c e s s e so f t h e s ec o o r d i n a t i o nc o m p o u n d sw e r es t u d i e d b ym e a n so ft g - d t ga n dd s e 鞋埭r e s u l to f i 毽* d 7 f 埝i n d i c a t e d t h a ta l lo ft h e c o m p o u n d sw e r eo fg o o ds t a b i l i t y t h e i rp o s s i b l ed e c o m p o s i n gp r o c e s s e sw e r ea l s o i n v e s t i g a t e d ：t h ef i r s ts t e pc a l lb ea s s i g n e dt ot h ed e h y d r a t i o np r o c e s so f t h ec o m p o u n d e s ， t h e nt h ep y r o l y t i ce l i m i n a t i o nr e a c t i o no f c a r b o n y lg r o u pa n do f t h ea m i n o g r o u pi nt h e b i o l o g i c a ll i g a n dm a yt a k ep l a c ec o n s e c u t i v e l y o r s y n c h r o n o u s l y a n dt h et h e r m a l d i s s o c i a t i o nt h el i g a n di m i d a z o l ef r o mt h ec o m p o u n d sb e c o m e s c o r r e s p o n d i n gr a r ee a r f 2 x s a l t , t h ef i n a lp r o d u c t so ft h et h e r m a ld e c o m p o s i t i o no ft h ec o m p o u n d sv 耀瓣r a r ee a r t h o x i d e so rr a r ee a r t h o x y c h l o r i d e t h e k i n e t i c so ft h et h e r m a ld e c o m p o s i t i o no ft h e c o m p o u n d s w a ss t u d i e db yn o n - i s o t h e r m a lt h e r m o g r a v i m e t y t h en o n i s o t h e r m a lk i n e t i c s d a t aw e r e a n a l y z e db y 5d i f f e r e n tw a y s t h e p o s s i b l er e a c t i o nm e c h a n i s m sa n d t h ek i n e t i c s e q u a t i o n w e r e i n v e s t i g a t e db yc o m p a r i n g t h ek i n e t i c p a r a m e t e r s 。t h eh e a te f f e c td a t a o f t h e w h o l et h e r m a l d e c o m p o s i t i o n w e r eo b t a i n e d b yd s cc u r v e ，t h ee n t h a l p yv a l u e s o f d e h y d r a t i o na n dd e c o m p o s i t i o na n de n t r o p yo fa c t i v a t i o no fd e h y d r a t i o nw e r ea l s o d e t e r m i n e d ，t h er e s u l to fd s c w a s a g r e e m e n t w i t ht h ec o n j e c t u r a ld e c o m p o s i n g p r o c e s s e s b y t & t h et h r e e - d i m e n s i o nf l u o r e s c e n c es p e c t r ao f t h et i t l ec o m p o u n d sw e r ed e t e r m i n e d 。i t h a sb e e nf o u n dt h a tt h e s ec o m p o u n d sh a v e9 0 0 df l u o r e s c e n c e p r o p e r t i e s ，m o s tc o m p o u n d s a l s oh a v eu pc o n v e r s i o nf l u o r e s c e n c e 。t h e i r s p e c t r a lp r o p e r t i e sw e r ec o m p a r e d ；t h e 鼗 盛恕太喾联士搴嫩论炙 l u m i n e s c e n tm e c h a n i s mo ft h er a r ee a r t hi o i l si nt h ec o m p o u n d sw a s d i s c u s s e d u s i n gt h e o p ol a s e ra se x c i t a t e dl a m p , t h ef l u o r e s c e n c es p e c t r ao f t h ec o m p e u n d so f e ua n dt bh a v e a l s ob e e ns t u d i c d i th a sb e e nd i s c o v e r e dt h a tt h ec o m p o u n d sa l lp r o d u c ec h a r a c t e r i s t i c f l u o r e s c e n c eo fr a r ee a r t h ；m o r e o v e r , t h et h r e e - d i m e n s i o nr o o m t e m p e r a n c e p h o s p h o r e s c e n c es p e c t r ao f t h ec o m p o u n d s o fg da n dt bh a v ea l s ob e e nm e a s u r e d ，i th a s b e e nd i s c o v e r e dt h a tt h ec o m p o u n d sp r o d u c er e l a t i v ew e a kd o s p h o r e s c e n c ec o m p a r e d w i t hf l u o r e s c e n c e ，b e s i d e st h eg d c o m p o u n d e v e nh a su pc o n v e r s i o n p h o s p h o r e s c e n c e + t h ee f f e c to fs m c o m p o u n d o nt h ec a l l u sg r o w t ha n dd i f f e r e n t i a t i o nw e r e i n v e s t i g a t e d ， i na d d i t i o nt h ea c t i o no ft h ec o m p o u n da tv a r i o u sc o n c e n t r a t i o n so nt h ei n h i b i t i o n 论 m i c r o o r g a n i s m i nt h em sm e d i u m 瓢l ee f f e c to f t h e c o m p o u n d s o f 鲰、n da n dyo nt i s s u e c u l t u r ea n d r a p i d c l o n eo f s a i n t p a u l i ai o n a n t h aw e n d l h a v ea l s ob e e ns t u d i e d 。 w a n gy a n ( p h y s i c a lc h e m i s t r y ) d i r e c t e db yr e s e a r c h e ry a n gy i x i n k e yw o r d s ：r a r ee a r t h c o o r d i n a t i o nc o m p o u n d ；a c e t y l a l a n i n e ；i m i d a z o l e ；t h e r m a l d e c o m p o s i t i o n ；t h r e e - d i m e n s i o nf l u o r e s c e n c es p e c t r a ；t h r e e - d i m e n s i o nr o o mt e m p e r a t u r e p h o s p h o r e s c e n c es p e c t r a ；t i s s u ec u l t t t r e ；i n h i b i t o r ye f f e c t 嫩 独创性声鞯 本人声明所里交的学位论文是本人在导师指导下进嚣獗究工作及取褥的礤究成 果。掇我所知，除了文中特剐嬲毁橼注帮致澈翡趣方外，论文中不包含篡他人蠢经发 表或撰霹进的研究成粜，也不包含为获得西北大学成其他教宵机构的学位溅 雁书而使 穗避瓣率季瓣。与我一圈z 佟鹣爨惑辩本磷究所傲煞任何贡献均融在论文中律了鞠确的 说骥劳表拳瀑意。 学位滁文 萋誊签继；盖拖签字爨精；渺争年5 嚣矽 西北天擘硕士学位论文 第一章文献综述 稀土是一类重要的念属元素，由于其结构的特殊性使它们具有很多优辫的性能。 三卡年泉，它豹应焉方兴来艾，蔽黉烫瑶焱工渡皴产豹“维生素”、“錾糖瓣宝痒”。 我国稀土资源丰富，储爨大、类型多、品种全、分布集中。发腥稀土工业，研究、开 发推进稀士应用，对于发挥我国资源优势，促进经济发展，具有重要意义。 穗嚣素豹生餐滔缝繇突廷予上 辇纪兹，1 9 1 7 每孛蓬钱豢澎与美国o s t e n h o u t 发 表了钡锶铈对水稻生理作用韵研究作用j ，1 9 3 3 年苏联c a b o c t h h 等研究了碳酸镧、 草酸铈对小麦营养生长的影响提出镧具有较强的刺激作用【2 1 。t 9 3 5 年起脚0 6 k o b 对 嚣豹耱效终了较为系统鳃磅变，撵囊混会臻与肇一穗- 曩逶宣裁羹下，瑶使魏豆 和橡胶草禽胶量大幅发提高p 1 。六十年代，罗马尼亚的h o r o v i t z l 4 及保加溉h b a h o b a 的研究指出小剂量氧化铈对植物生长和产量有促j 作用，而大剂量则抑制檄物生长。 七卡筝我隘寒，我强瓣疆主在表鼗上熬应矮遂嚣了广泛豹疆究与攘广。综含稀究表筏， 适量的稀土元素可以 醍进种子萌发和苗期的生长，促进生根和根的生长，增加叶面积 等；大田作物施用稀土后，对谷类作物促进小穗提前分化，增加亩穗数。增加整个生 弯期熬盼溪蘸，霹涵瓣露耪逢燕一次鸯效努较数，霹采舞在漤翻跨覆获戆同瓣还键逶 新梢的生成：不同作物施用稀土后，普遍提高叶子中的叶绿索含量和光合作用效率。 稀土对农作物的效应不仅能提高作物的产量，也肖改善品质的作用【5 - 1 9 1 。稀士元索还 霹鞋菸渗猿狻癌变害。稳弼凌弃天然蛋自痿秘耢主舍戎戆甏台物怼耱治穰撩、糠花和 蔬菜的病_ 呶害有一定的作用。日本专利报道，将褐钆锢矿施入网中，可以根治水稻枯 萎病，预防白菜铁腐瘸，对细菌具有一定的抑制作用【2 0 1 。稀土黼含物对动物凝有低毒、 疆狡累、苓致穗、不数突交往，可爝予治疗盘梭淡伤及菜些霞炎症弓| 莛静痰瘸，有些 还对人体肿瘤细胞有定的抑制和杀伤作用f 2 ”。假是，稀土熊单独使用，在土壤中易 流失、易产生沉淀，不利于植物吸收，也无法直接用药。傅素冉姆研究发现，小麦根、 孽对键、镑配合秘豹墩l | 芟率运裹予宅弱羲鞘酸鼗，羹疆蘩舍蘩稳定誊数增大磁捉离粒司。 有关稀土络台物，特别是稀土氨基酸配合物的研究工作已做了不少2 3 1 ，西南师大黎植 昌等研制的“增效双效灵”将稀土氨基酸配合物弓l 入农业，作为农药防止农作物病害 窝挺逶农捧滋生长已敬褥成绩 渊，豫予涛等疆究笈瑷氨基酸撩聚合耪释糕在菜些谗 物上应用上比单独用稀土效果好【2 5 1 。随着稀土应用领域的扩大，稀土微肥、饲料添加 薅北太擘颈士学控论文 裁、褥料、黩药等鹣壤震譬致稀广泛遴入繇境，势遥遘多耱逡校滏入奎物体内澄l 。 为魏，入稍追溯希麓了勰稀i 静垒物终豫及其凌垒物体内的运麓效应往。繇蒸羧是髂 内大爨存在的一类生物配体，具胄重鬻的生理功能，翅蛋白质、瓣等生物大分子结构 攀元，势参鸯疆减篡溪栋瀑分 2 8 1 。娄耩元素遴入体癌，将与爨嫠酸广泛 筝灏，这与 体内稀土鹤形态、代谢及冀生韵效盛装系甚为密切。同对珏稀土蘸基酸憋食物终为磷 究稀土与蛋白质、酶等擞物大分子作用的模型化合物还可以逖步阐明生物大分子缕 槐、凌憨。 稀土元索又蠢篡4 f 龟子酶幢拣搜髓其舂俊黪驰党学特链壮髯】。撩璃予瓣光、磁 性质是黼士离子作为研究含钙等金属滠囱、众属瓣、及d n a 、r n a 等缱构攥钵熬基 礁。镧黎离予发炎熬特蠢，蓄宠楚巍谱率富，箕4 f 惫予胃在7 个4 f 轨道之瀚任意分 。 布，麸两产爱各种搬谱顼和能缀，黯朱焱瀵f 魄予浅艨的簸予袋璃予霹鼹察戮麴灌线 多达三万条。因此，可以吸收或发射从袋外、娜照到红终区的蛰融波畏瓣惑磁辐射； 獒次楚嚣毛矬扣鹃毒f 溉鼷麓褥还霄5 s 2 s 矿耄子酌瓣蔽，藏髑瀚舔境( 晶酾或鬣捷场) 辩它的影响小。困戴，镧系纯合秘姻吸l l 受光谱与囊囱离予光谱勰 娃均星理缀镞瓣港线， 遮些离予程不同波长的射线如x 射线、阴极射线及絮铃线等激发下，弼以扶基态跃 逐到激发杰，然后苁激发悫跃迁戮较稳韵髓缀黼发舔不同液妖的肖觅竞。稀离子发 先性质鹣菇特征是黎激发态平均番禽长。巢蹙黼配仓镪熬获巍瑗象摹程上璇纪 4 0 5 0 年代就殴陆续被栽察到，6 0 一7 0 年代视，髓羲激毙豹出联，人键为了嚣找激光 熬工雩_ 窭物矮，才羹= 戆对稀主发光配合犊进行系统麓磷究随3 ”。鞠蘸各种戳俘激光奔霞， 多数均为稀土离子发逝，但菇秘秘性溅遥不戆瀵跫激巍器雾方瑟豹褒爆嚣凝，联麓赣 型稀土激光介质，扩鼹激光簸出波长藏爨，提褒窳游憋壅，增燃输察能爨成海磷宠工 馨豹热纛。 稳配会物酌光学校廉，不仪等耀离予簧静巍遴骞关，述与鬻会镑懿缀成、徐 、键、构像、浆体性鹱密切楣关。熄是耩本叟发兜数窭低，冁藏嚣撞翻测辫蕊嚣赢瓣 党系数麴配髂及改变蘩夔绪构条静，来糟强稀璃予麴发兜效攀的工佟怒缀寅懑更 媳。 咪唑、苯势囔螋等焱礤健台甥及鬟辑生貔不仪蹩广谱港啜悭蓉蘩裁蛰2 心硼，许多酶 豹活褴穗怒通遥眯疆蒺与；壹渡金璃酌籀互作爝表魏国来i 辛啊，它在衾麟离予姆登照鳆结 会方戳垮熏要终躅；睬螋镶杂环睨食物又娃l 予鸯蠢黩螺嚣翼蠢誊察黥麓缀转，它稻与 2 西北大学硕士学位论文 稀土形成的有机络合物不仅具有发光强，选择性好的特性，还具有很好的生物活性， 本课题组已合成出这样一批含有酰氨基酸、氨基酸、唑类等配体的稀土配合物b 2 ，4 劲。 根据以上启示，我们选择n 乙酰d l 一丙氨酸和咪唑两种配体，以期设计研制出既具 有优良发光性能，又具有很好生物活性的新型稀土氯化物与n 一乙酰- d l 一丙氨酸、咪 唑的配合物。与该类化合物相关的文章主要有以下几个方面： 一、稀土、氨基酸和另一种配体三元配合物的研究 这方面的研究比较多，1 9 8 4 年l i m a y e 等【4 3 】研究了个别稀土和乙二胺四乙酸 ( e d t a ) 、氨基酸的混配作用。白光弼等1 , 1 4 于1 9 8 8 年在水中合成了十四种l n ( i i i ) 离 子与卜氨基乙酸( g l y ) 及1 ，1 0 一二氮杂菲( p h e n ) 所形成的十四种三元固态配合物，并通 过红外光谱、荧光光谱、热谱、热分析、x 一射线粉末衍射对其某些物理性质、化学 性质进行了初步探讨。邓汝温等【4 5 】于1 9 8 9 年在生理条件下，对镨、铕、铒、镱与亚 氨基二乙酸和l 一天冬氨酸三元体系进行了p h 电位法滴定。1 9 9 0 年，高峰等1 4 6 1 又用 p h 电位法测定了稀土、氨三乙酸分别与蛋氨酸、丝氨酸生成混配型配合物的稳定常 数，讨论了上述混配型配合物稳定常数随稀土原子序数的变化规律以及钇的位置。同 年，l i m a y e 等【4 ”又对l n ( 1 1 1 ) 、2 ，2 一联毗啶与b 苯丙氨酸、色氨酸、组氨酸混配型 配合物的生成常数进行了测量。1 9 9 1 年，甘新民等【4 8 l 在非水介质中合成出稀土的氯 化物、硝酸盐与甘氨酸及2 ，2 - 联吡啶氮氧化物的多元固态配合物，并通过元素分 析、红外光谱、荧光光谱、d s c t g a 分析、溶解性及摩尔电导测定，对其组成和性 质进行了研究。1 9 9 2 年，朱家芹等m 】在甲醇及水溶液中合成了1 护+ 与酪氨酸、苯甲 酸的三元固态配合物，并用i r 谱，f - f 超灵敏跃迁谱、荧光光谱以及热分析对其性质 进行了研究。一年后，s h a r m a ，y k 等对p ，+ 、s m 计、h 0 3 + 与甘氨酸、2 3 丁二醇及 亮氨酸、2 3 丁二醇三元配合物水溶液的荧光进行了研究，在p r 3 + 和h 0 3 + 的配合物中 仅观测到一条荧光谱带，而在s m 3 + 的配合物中三条荧光谱带。1 9 9 7 年，杨秋春等剐 合成了稀土镧和铕与谷氨酸、邻菲哕啉形成的三元配合物，并用核磁共振和红外光谱 研究了配体与稀土离子的配位方式。1 9 9 9 年，何其庄等1 5 2 】合成了稀土离子r e ”( r e = y 、 l a 、n d 、s m 、e u 、e r ) 与脯氨酸、邻菲【罗啉形成的三元固态配合物，并用元素分析、 摩尔电导、i r 、u v 、x p s 、。h n m r 、t g - d t a 分析等对其有关性质进行了研究。一 年后，高峰等【5 3 1 又合成了5 种稀土一氨三乙酸一丝氨酸三元配合物，并用元素分析、热 分析、红外及x 一射线光电子能谱进行了表征；同年，严金龙等5 4 1 合成了稀土硝酸盐 西北大学硕士学位论文 与邻菲罗啉及甘氨酸的固体配合物并对所合成的配合物进行元素分析、摩尔电导、 i r 、u v 、t g d t a 等的分析测试，初步研究了配合物的组成、结构及性质。此外，内 蒙古大学和内蒙古师范大学的学者 5 5 - 5 9 l 还x , l - 稀土元素与两种氨基酸的三元配合物进 行了研究，涉及的稀土盐有稀土氯化物和稀土高氯酸盐，所用的氨基酸有甘氨酸和 l 酪氨酸以及甘氨酸和l 丙氨酸，并通过热谱、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱及 x 射线粉末衍射等进行了表征。 二、稀土、咪唑和另一种配体三元配合物的研究 印度学者m o h ds a y e e d 和n a s e e r a h m a d i ”j 合成了l n ( i i i ) ( 除p m 和l u ) 、 咪唑和b 二酮的固态三元配合物，并通过元素分析、熔点、磁矩、t g a 和i r 光谱 对配合物进行了研究。( m i s s ) m a d h us h i v h a r e m u k h t a rs i n g h t 6 0 i 在溶液中利 用极谱法研究了e u ( i i i ) 、咪唑和丁二酸盐的逐级稳定常数和平衡常数。k i f i k h a r 和n a h m a k 6 1 l 合成了l n ( 1 1 1 ) ( 除c e 和p m ) 、昧唑和b 二酮的三元固态配合物， 并对其电子能谱和核磁共振谱进行了研究。美国学者a l w a y d a ，m l k a p l a n 和 a m l y o n s f 6 2 】合成了镧系有机化合物和咪唑的三元固态配合物，对其红外光谱进行 了研究，并用x 射线衍射法对其结构进行了测定。 三、稀土、氨基酸和咪唑的三元配合物的研究 这方面研究是近几年才开始的，主要是西北大学和上海师范大学的学者所做。前 者在水溶液中合成了九种稀土高氯酸盐与甘氨酸及咪唑的三元固态配合物1 6 扪，通过元 素分析、化学分析确定了其组成，并通过红外光谱i r 、紫外光谱u v 、x 射线衍射分 析及溶解度的测定进行了表征，对该类配合物的热化学性质1 6 4 , 6 s 进行了研究；还在甲 醇介质中合成了稀土高氯酸盐与丙氨酸及咪唑和乙酰甘氨酸及咪唑的三元配合物，用 化学分析、元素分析、i r 、u v 、f s 光谱、x 一射线粉末衍射对配合物进行了表征，结 合1 h n m r 及t g d t g 进一步研究了配合物的配位行为及热分解机制，还对前一类配 合物的生物活性进行了研究【6 6 , 6 7 ，并用a m i 半经验法对后一类配合物的配体进行了 结构优化，计算了它们的电荷分布，推测出该类配合物可能的结构6 8 】；另外，还合成了 稀土氯化物与丙氨酸及咪唑的三元配合物并对其光学性质进行了较深入的研究6 9 7 4 】， 比较了不同稀土元素的荧光特性，分析了不同配体对稀土离子荧光特性的影响，讨论 了稀土离子在配合物中的发光机制，同时还观察分析了升频荧光现象。后者合成了铕 ( i i i ) 一色氨酸一眯唑二元及三元配合物，并对配合物进行了红外光谱分析，确定了配合 西耗炙攀磺击学饿论文 憋戆或熬黪缓，应髑德黪茯安法麟突了镶l 瑟蕊予、镰( 疆) 每惫鬣酸及睬糍混会溶液、 镳( 1 国二嚣教三嚣配念物农玻羰曦掇上瓣电豫学费必l 髓1 ；涟会成? 糕_ t 2 ( n d 3 + 、e u 3 + 、 柚3 + ) 氯化物与色鬣酸及睐疆的三嚣嚣态配食物l 瑚，势经嚣豢分新、簿尔墩器、红箨 是潜、紫终巍谱鼗荧巍巍游麴溅定对蓑缀残糍攘矮谶幸亍了磺炎 鹦努，遴龠戏了镣 i i i ) 一後筑酸一涨唑帮镳( 1 1 1 ) 一苯瓣繇羧一麟唑三嚣聚食甥，慰配会物避嚣了元豢分耩、 黪尔毫警测试、熬蘩一菠热分耩获烂外光谱分析，确定了配念物的缀藏籁威键特缎，并 爝疆鼗豢法秘宠了镣f i l l ) 离子、镣( 1 1 ) 与氨鏊黢爱臻穗混合溶液、镱i l i ) 二元及三元 黻会貔亵玻羰极上鹣惑纯学费必i 玎l 。 黼、稀土、乏醮两繇黻二嚣黼金赞疑稀嫩、艨囔二嚣懿愈臻濑磷究 瓣稀、己躐磷鬣酸= 元配念耪酶磷究圭簧楚审邈科擘浚长脊痰鲻稼学研究掰的 学者艨为，1 9 9 2 年被翻念域了戴类二元溺抟酝念糖势黠茭热分躲避行了磷究| 毅，瀚 嚣幸，述程嶷滠下溅窥了浚西傣徽裔秘晌穆瓶鳃零兜谶滞 ；一攀矮，魏们又对该赋台赞 鹣x 。射线党墩子缝港避行了浏试l 鼢戳l 。对稀主、耀穗二元鬣龠物煎研究生簧楚砸忿 大学瓣学者掰锻，继稻会成了稀氯能搦与昧穗瓣：嚣鬣会鹈，采糟t g * d t g ，在不 阍气截，不润辩澄逡攀下对其热炎爨行斑进 亍了掰究，撵浏了热分鳃避鼹，谤箨了熬 会狻零辣瞧分解翁袭躐淆稔能l 龆l ；舞濒定了4 耱稀士氯识物( r e = l a 、p r 、d y 、y ) 与睬躞鬻食糖菠攀一稀主薤( l a e l 3 辩壤徽整悉环境游影桶 铷；逐含成了黼激铈与涨 穗鲍鬣食秘，菇对冀晶体缝鞫和热分橱遴行了褫究i 硎；北羚，涎慰鬣纯撩眯唑二元 黻合耪静建攀牲震进行了磷究1 6 辨7 2 , ；s 5 1 。 露、遥渡衾属、嚣黻霁氮簸朔球穗纛元戳台糁酌矫究 意大潮学糟渊巍警醇溶滚中畲成了镄( 1 ) 、n 一墨酝一t 3 一褥鬣羧善涨嘹豹三嚣酴 会穆，在磊簿滚液巾会成了镉( 1 1 ) 、n - 勰- d l - 磷甄酸写睬瞧豹三元照含物，赞邋 避元索分橱、疑乡 巍谱、惫子 舔磁蕊掇港对箕进行了寝征，并丽x 射线单黼衍射仪 测定了舞上述配套翰鼹有褪鞠缝掬豹铡( i i ) 与苯警醮营氨酸及姝螋三元燕食秘麴缝 翰。 综上掰述，稀土鬣托物与n 一乙凝- d l - 荫氨敞及蜷睦配合物酌合成殿性质液征等 工巷趟洙怒文献摄道。零文台成4 y 栋鼷醚合勃，势瓣冀必攀姆愁秘受耪瓣拣进行了磷 窕，这对事蜜稀土巍攀、生物化擎豹内容，爨巍一定豹理论意义鞠现实意义。 秘巍大学鼷毒喾位论炙 参考文献 f 1 】c h i e n ，s s 。，o s t e n h o u t ，w j ，b o t a n i c a lg a z e t t e ，1 9 1 7 , 6 3 ：4 0 6 - 4 0 9 【2 1c a b o c t h h1 1 b ，t e p r m p1 4 m t p y a ub u o a h a y u 。h c c a h 舯t a ，c e p e ，b h o n o r n 盟， 鞭疆，t o m c 越o r oy h - t a , 1 9 3 7 ，3 ( i ) ：6 9 3 l 。 l p 时6 i o o ba a z 静嚣莲a r l e c c p , , 1 9 4 1 ，3 2 ( 固：6 6 6 【4 】h o r o v i t z ，c t e ta 1 ，p l a n ta n ds o i l ，1 9 7 4 ，4 0 f 5 】郭饷囊中国稀主擘壤，1 9 8 5 ，3 ( 3 ) ：8 9 - 9 3 1 6 】癸戏镄，溪锈避，鼹惑鹾，孛鬻稀学报，1 9 8 4 , 2 ( 2 ) ：7 5 。8 0 f 7 】谢惠濑，郄铁军稀，1 9 8 8 ，6 ：3 9 4 2 阎壤铁攀，黄云，苏彬彦稀，1 9 9 4 ，1 5 ( 5 ) ：2 6 f 嘲藉鬃，爱荣基麟主，1 9 8 8 ，4 ：2 6 - 2 8 f l 弼解憨光，郑铁军，予中和等中潮稀土学报，1 9 8 8 ，6 ( 2 ) ：8 7 * 8 9 【11 1n i n gj i a b e n ，n e wf r o n t i e r si n r a r ee a r t hs c i e n c ea n d a p p l i c a t i o n s # s c i e n c e p r e s s ，1 9 8 5 ，v o l ，l l ，t 5 7 8 【1 2 】郭志强稀主，1 9 8 8 ( i ) ：3 8 - 4 3 f 1 3 1 零元箭，宁黉赞，茨糟玲稀，1 9 8 8 ( 5 ) ：5 7 【1 4 】骂嫒攀，宁擞囊糕主，1 9 8 8 ( 3 ) ：3 0 【1 5 】篓僚氐等安徽农学院学报，稀农用专辑，1 9 8 8 ，6 ：3 7 【1 6 】郦j k 滔等，华南农照丈学学缀，1 9 8 8 ，9 ( 4 ) ：4 9 f 1 7 】嚣赞然等编著，农燮中麴穗，审毽农鼗秘技掇敝社，1 9 8 8 ，5 6 【1 8 】沥锡嘲，李国风中阐稀土学报，1 9 8 3 ，1 ( 2 ) ：5 6 * 5 9 【l9 】郑海鬣，张寄巍，赵中敢等。巾黻舔主学报，2 0 0 2 ，2 0 ( 2 ) ：1 5 9 - 1 6 3 2 0 】k w a a s a k iy u j ij p n , r o k a it o k k y ok o b o8 0 0 7 2 4 9 f 2 l 】霍嘲远- 肖笼美编著串国稀，邂论与戚用研究高等教肖出版社，1 9 9 2 1 2 2 】傅索辩t 赵嗣文，歪兰伯+ 北京大学学掇( 自然科学激) ，1 9 8 7 ，2 ：6 1 。6 4 臻3 】郄悫瑟，疆j e 大学矮士磅究玺论文，1 9 9 2 f 2 4 】黎穰蔷，刘擞清稀士，1 9 8 8 ，4 ：6 4 6 5 鞲5 】际予游，王棱兰，肖警军等。纯攀髓界，1 9 8 7 ，9 ：3 9 1 3 9 4 1 2 6 】萼波增，李来磷，簿瓣毅分褥豫学，1 9 9 3 ，2 1 ( 1 ) ：1 0 5 一 l l 【2 7 】壬瑞瑶，高峰，金天槛化学通撤，1 9 9 6 ，t 0 ：1 4 * 2 0 矗 西北大学硕士学位论文 【2 8 】倪嘉缵主编稀土生物无机化学科学出版社，1 9 9 5 2 9 】刘颖，宝迪，嘎日迪化学世界，2 0 0 0 ，7 ：3 5 8 3 5 9 【3 0 】c h o p p i ng r ，p e t e r m a nd r c o o r d i n a t i o nc h e m i s t r y r e v i e w s ，1 9 9 8 ，1 7 4 ：2 8 3 【3 1 w l l i ，z q g a o ，z y h o n g ，cs l e e ，s t l e e s y n t h e t i c m e t a l s ，2 0 0 0 ，5 3 ：1 l l 一1 1 2 【3 2 】杨蓉，西北大学硕士研究生论文，2 0 0 0 【3 3 】e p r o f c t ，h t e u b n e r a n d w w e u f f e n a m h e x p v e f e f i n a e r m e d ，19 6 7 ，2 1 ：2 2 5 【3 4 】gl e i c h h o m ( e d ) i n o r g a n i cb i o c h e m i s t r y , e l s e r i e r ，a m s t e r d a m ，1 9 7 3 3 5 】k gs t r o t h k a m pa n ds j l i p p a r d a c e c h e m r e s ，1 9 8 2 ，1 0 ：3 1 8 【3 6 】r j s u n d b e r ga n dr b m a r t i n ，c h e m r e v ，1 9 7 4 ，7 4 ：4 7 1 3 7 】o ts a v u l e s e h v b a r b ua n dv t u d o e s c u ，p h y t o p a t h o lz ，1 9 6 7 ，5 9 ：1 2 9 3 8 】s gw a d o d k a r a n da v k a s t l u r e j i n d i a nc h e m s o c ，1 9 8 4 ，6 1 ：3 7 4 3 9 】h gg a r g a n dr a s h a r m a ，j p h a r m s o c ，1 9 7 0 ，5 9 ：3 4 8 【4 0 】吉艳琴，西北大学硕士研究生论文，1 9 9 7 【4 1 杨一心，杨宜康，陈慰宗等光子学报，2 0 0 2 ，3 1 ( 7 ) ：8 1 1 - 8 1 3 【4 2 】杨一心，陈慰宗，赵天成等光子学报，2 0 0 2 ，3 1 ( 6 ) ：6 6 7 - 7 0 0 【4 3 】l i m a y esn ，s a x e n am c je l e c t r o c h e ms o c i n d i a ，1 9 8 4 ，3 3 ( 4 ) ：2 6 0 4 4 】白光弼，陈广德，王明等无机化学，1 9 8 8 ，4 ( 2 ) ：3 2 4 1 4 5 邓汝温，曾正志，孙进军等中国稀土学报，1 9 8 9 ，7 ( 3 ) ：7 9 - 8 1 4 6 高峰，牛春吉，倪嘉缵应用化学，1 9 9 0 ，7 ( 3 ) ：1 0 1 3 【4 7 l i m a y e s n ，s a x e n am c i n d i a nc h e i n s o c ，1 9 9 0 ，6 7 ( 1 ) ，6 6 6 8 4 8 甘新民，谭民裕，唐宁等无机化学学报，1 9 9 1 ，7 ( 1 ) ：4 2 4 7 4 9 朱家芹江伟武，杨燕生中山大学学报，( 自然科学版) ：1 9 9 2 ，3 l ( 4 ) ：5 7 6 2 5 0 】s h a r m a ，y k ，b i s h n f i ，n b ，s u r a n a ，s s l r e v t e e f a c i n g u n i v z u l i a ，1 9 9 3 ， 1 6 ( 1 ) ：2 1 - 2 6 【5 1 】杨秋青，李林书，朱智甲波谱学杂志，1 9 9 7 ，1 4 ( 6 ) ：5 3 3 5 3 7 【5 2 】何其庄，王则民，杨海峰等无机化学学报，1 9 9 9 ，1 5 ( 6 ) ：7 2 1 7 2 6 【5 3 】高峰，艾仕云，李震化学试剂，2 0 0 0 ，2 2 ( 1 ) ：1 8 1 9 【5 4 严金龙，孙汝东光谱实验室，2 0 0 0 ，1 7 ( 6 ) ：6 2 1 - 6 2 4 【5 5 】刘景心，段莉梅，孙元洪高等学校化学学报，1 9 9 2 ，1 3 ( 3 ) ：3 0 0 3 0 2 【5 6 】孙元洪，刘景心，刘英平等应用化学，1 9 9 6 ，1 3 ( 1 ) ：5 0 - 5 3 【5 7 】刘英平，刘景心，孙元洪等内蒙古大学学报( 自然科学版) ，1 9 9 6 ，2 7 ( 1 ) ：6 6 6 9 7 两托大学磺士擎褴论叉 5 8 1 髑籁，警遮，曦糕遮傀学毽羿，2 0 0 0 , 7 ：3 5 8 - 3 6 5 【5 9 m o h ds a y e e d 。j + i n o r g n u c l 。c h e m 。1 9 8 t ，4 3 ( 1 秘：3 1 9 7 3 2 0 2 ， 【6 0 l ( m i s s ) m a d h us h i v h a r e m u k h t a r s 1 n g h 。i n d i a nj 。c h e m 。v o l 2 1 a ，m a r e 嚣1 9 8 2 ，2 9 6 - 2 9 s f 6 l 】k 1 f i k h a ra n dn 。a h m a k 。p o l y h e d r o n ，1 9 8 5 ，4 2 ) ：3 3 3 * 3 4 2 【6 2 】a 。l 。w a y d a ，m 。l k a p l a n a n d a ，m l y o n s 。p o l y h e d r o n 。1 9 9 0 ，9 ( 5 ) ：7 5 1 - 7 5 6 洚3 】潮淘荣，籍隶祥，宋造生疆戆大学学壤( 爵然科学敝) ，1 9 9 8 ，2 8 ( 6 ) ：4 9 8 * 5 0 2 【6 4 】h e s h u i - y a n g ；l i u x i a n g - r o n g c h i n e s e j o u r n a l o f c h e m i s t r y , 2 0 0 t ，1 9 ( 1 ) ：1 0 4 2 一t 0 4 7 f 6 5 】刘向浆联安科技学院学报，2 0 0 1 , 2 1 ( 4 ) ：3 5 2 - 3 5 5 6 6 簿瘩样，胡亭，李炔鬓等就学遴攮，1 9 9 9 , 8 ：3 4 - 3 7 f 6 7 】旃求榉，陈君剩，张缎平等，巾莺稀学撤，2 0 0 1 ，1 9 ( 1 ) ：8 0 8 3 【6 8 】何水榉，张迪，郭艳丽等鞭j b 大学学报( 自然科学舨) ，2 0 0 1 ，3 1 ( 1 ) ：2 9 3 2 6 9 】豫繇祭，杨一心，宋盛谦等，巍予学撮，2 0 0 0 ，2 9 ( 9 ) ：8 5 7 - 8 6 0 【7 0 陈慰寨，嵇一心，宋藤漾等。激党杂漆，2 0 0 1 ，2 2 ( 3 ) ：1 6 * 1 7 f 7 l 】陈慰宗，杨一心，窳威谦等。光予学搬，2 0 0 1 ，3 0 ( 8 ) ：9 7 0 - 9 7 2 秘2 】瓣瓣宗，扬一心，宋斑谦等。谣魏大学学缀( 窦然科学版 ，2 0 0 t ，2 1 ( 5 ) ：3 9 0 - 3 9 5 7 3 1 杨一心，杨宣袋，妇溪涛等。巍予学缀，2 0 0 2 , 3 1 ( 9 ) ：1 1 勰* 1 1 2 3 【7 4 扬心，赵天成，囱骛涛等光予