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危险化学品安全培训2016年6月 2 本部门实例 强酸强碱有机溶剂 包括易燃易爆 重金属化合物硫酸 盐酸 硝酸 氢氧化钠 钾 丁酮 乙醚 甲苯 丙酮 汽油 金属汞的化合物 氨水 3 内容提要 一 危险化学品生产的特点二 危险化学品的分类及特征三 危险化学品的安全管理四 危险化学品的防火防爆基础知识 4 一 危险化学品生产的特点 一 危险化学品的概念 二 危险化学品生产的特点 5 一 危险化学品的概念 1 化学品的概念所谓化学品是指各种元素 也称化学元素 或由元素组成的化合物和混合物 无论是天然的还是人造的 都属于化学品 据美国化学文摘登录 目前全世界已有的化学品多达700万种 其中已作为商品上市的有10万余种 经常使用的有7万多种 现在每年全世界新出现化学品有1000多种 6 2 危险化学品 简称危化品 化学品中具有易燃 易爆 有毒 有腐蚀性等特性 会对人 包括生物 设备 环境造成伤害和侵害的化学品叫危险化学品 危险化学品在不同的场合 叫法或者说称呼是不一样的 如 在生产 经营 使用场所统称化工产品 一般不单称危险化学品 在运输过程中 包括铁路运输 公路运输 水上运输 航空运输都称为危险货物 在储存环节 一般又称为危险物品或危险品 当然作为危险货物 危险物品 除危险化学品外 还包括一些其他货物或物品 在国家的法律法规中称呼也不一样 如在 中华人民共和国安全生产法 和 浙江省安全生产法条例 中称 危险物品 在 危险化学品安全管理条例 中称 危险化学品 7 二 危险化学品生产的特点 危险化学品的生产具有以下特点 1 生产流程长 一个产品的生产需要多道工序 甚至十几道工序才能完成 比如作为化学肥料的硝酸铵 它的生产有造气 半水煤气 脱硫 硫化氢 转化 一氧化碳的变换 氮氢气的压缩 脱碳 二氧化碳的脱除 净化 微量一氧化碳 二氧化碳的脱除 氨的合成 液氨的储存 再用液氨气化为氨气 氨气的氧化 得到氧化氮 酸的吸收生产稀硝酸 再用稀硝酸与氨气中和得到硝酸铵溶液 再将溶液经三级蒸发 造粒 冷却 包装才能完成整个的生产过程 得到产品硝酸铵 8 2 工艺过程复杂 生产过程中既有高温 高压 又有低温 低压 还以上面举例硝铵生产 氨生产造气炉的炉内温度 用煤焦为原料高达1100 氨合成的压力有的达到30Mpa 有的氨生产需要的氧气的空气分离装置温度要低到 190 也有的化工产品生产过程在负压的情况下进行 3 原料 半成品 副产品 产品及废弃物都是具有危险特性 如硝铵生产 作为原料有的用煤焦不是危险物品 有的用石脑油 天然气为原料 过程中副产品硫磺 液氨 硝酸等都有危险特性 9 4 原料 辅助材料 中间产品 产品呈三种状态 即有气态 又有液态 又有固态 而且互相变换 如蒸发 凝固 结晶等过程 5 整个生产过程必须在密闭的设备 管道中进行 不允许有泄漏 6 对包装物 包装规格以及储存 装卸 运输都有严格的要求 7 高危险性 生产过程存在高温 低温 高压 易燃 易爆 易中毒的工艺和物质 所谓的 五毒 具全 10 二 危险化学品的分类及特性 按我国目前已公布的法规 标准 有三个国标 GB6944 86 危险货物分类和品名编号 GB12268 90 危险货物品名表 GB13690 92 常用危险化学品分类及标志 将危险化学品分为八大类 每一类又分为若干项 11 第一类 爆炸品 爆炸品指在外界作用下 如受热 摩擦 撞击等 能发生剧烈的化学反应 瞬间产生大量的气体和热量 使周围的压力急剧上升 发生爆炸 对周围环境 设备 人员造成破坏和伤害的物品 爆炸品在国家标准中分5项 其中有3项包含危险化学品 另外2项专指弹药等 按标准分项如下 12 爆炸品共分5项 第1项 具有整体爆炸危险的物质和物品 如高氯酸 TNT等 第2项 军用弹药 第3项 具有燃烧危险和较小爆炸危险的物质和物品 如二亚硝基苯 第4项 无重大危险的爆炸物质和物品 如四唑并 1 乙酸 第5项 军用弹药 13 按化学组成分类 1 无机爆炸品 如NH4NO3 硝铵 2 有机爆炸品 三硝基甲苯 梯恩梯TNT 爆炸品大多属有机物 14 按用途分类 1 点火起爆药 如雷管 导火索 点火绳等 2 爆炸药 如TNT 3 发射药 如礼花弹等 15 爆炸品的危险危害特性 1 敏感性 敏感性主要取决于爆炸品的化学成分和分子结构 敏感性越强 危险性越大 2 不稳定性 环境温度和湿度发生变化 会引起性能和性质变化 3 殉爆性 其它物质发生爆炸时 在一定的距离内能引起爆炸品的爆炸 这叫殉爆性 16 爆炸品的爆炸特性 爆炸品的爆炸与气体混合物的爆炸相比 主要有以下4点不同 1 化学反应速度极快 可在万分之一秒或更短的时间内完全反应 爆炸 2 产生大量的热 爆炸品爆炸反应的热值极高 3 产生大量的气体 因为是固体变成气体 体积增加倍数很大 4 爆炸品的爆炸一般属于分解反应 而气体混合物的爆炸属于化合反应 17 爆炸品的标志 18 第二类 压缩气体和液化气体 指压缩的 液化的或加压溶解的气体 这类物品当受热 撞击或强烈震动时 容器内压力急剧增大 致使容器破裂 物质泄漏 爆炸等 它分3项 第1项 有毒气体 如氯 液化的 氨 液化的 一氧化碳等 第2项 不燃气体 包括助燃气体 如氮气 氧气 二氧化碳等 第3项 易燃气体 如氢气 一氧化碳 甲烷等 19 压缩气体和液化气体危险危害特性 1 易燃易爆性 易燃性 第3项的易燃气体如氢气 一氧化碳 甲烷等均具有易燃性 另外 第1项的有毒气体中部分气体暨有毒又易燃 易爆性 一是物理爆炸 如氧气瓶爆炸 二是化学爆炸 易燃气体与空气混合爆炸 2 毒害性 压缩气体和液化气体大部分都是有毒有害的 如氧气 人在纯氧里也会中毒的 3 窒息性 一些气体本身虽然无毒 如氮气 但是 在没有氧气的氮气里人会窒息而死 20 标志 21 第三类 易燃液体 本类物质在常温常压下是液体 并易挥发 其蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物 它分3项 第1项 低闪点液体 即闪点低于 18 的液体 如汽油 50 甲乙醚 37 丙酮 20 等 第2项 中闪点液体 即闪点在 18 至23 不含 的液体 如乙醛 17 甲苯 1 等 第3项 高闪点液体 即闪点在23 以上的液体 如环辛烷 氯苯 苯甲醚 二甲苯等 部分易燃液体的闪点和爆炸极限 见下页 22 23 混合易燃液体的闪点计算 混合易燃液体的闪点等于该混合物的各种物质的闪点分别乘以重量百分比 然后相加 混合易燃液体的闪点 x1y1 x2y2 xnynX 某物质的闪点 Y 某物质的重量百分比 24 易燃液体危险危害的特性 1 易挥发性 大部分易燃液体的沸点都比较底 很容易挥发 2 易流动扩散性 易燃液体粘度都较小 容易流动 并易溶解其它物质 如胶鞋行业打胶浆用的溶剂就选用120号的工业溶济汽油 工艺品生产过程选用丙酮 3 受热膨胀性 因沸点低 一旦受热 很快就膨胀 因此 桶装溶济时不要太满 不要放在阳光下曝晒 4 带电性 指静电 许多溶济本身就是电介质 在分装 运输 使用过程中容易产生静电 在操作易燃液体时要使用防静电装置 25 标志 26 第四类 易燃固体 自燃物品和遇湿易燃物品 这类物品容易引起火灾 按它的燃烧特性分为3项 第1项 易燃固体 指燃点低 对热 撞击 摩擦敏感 易被外部火源点燃 迅速燃烧 能散发有毒烟雾或有毒气体的固体 如红磷 硫磺等 根据危险性又分为一级 二级 第2项 自燃物品 指自燃点低 在空气中易于发生氧化反应放出热量 而自行燃烧的物品 如黄磷 三氯化钛等 根据危险性又分为一级 二级 第3项 遇湿易燃物品 指遇水或受潮时 发生剧烈反应 放出大量易燃气体和热量的物品 有的不需明火 就能燃烧或爆炸 如金属钠 氢化钾等 根据危险性又分为一级 二级 27 易燃固体的危险危害特性 易燃性 易燃固体易熔融 气化发挥 分解氧化 固容易引起燃烧 可分散性 这与易燃固体的颗粒大小有关 颗粒越小 比表面积就越大 与空气接触的机会就越多 氧化就越快 燃烧也就越旺 比表面积 单位质量固体的总表面积 热分解性 某些易燃固体受热易分解 且分解出来的气体都是可燃的 固容易发生火灾 28 自燃物品的危险危害特性 1 易氧化性 自燃物品都是很容易被氧化的 氧化速度越快 放热越多 自燃的可能性就越大 2 易分解性 某些自燃物品容易在空气中自行分解 且放出热量 热量积聚时会自燃 29 遇湿自燃物品的危险危害特性 该类物品有一个共同的特性 遇水分解 1 一类是锂 Li 钠 Na 钾 K 锶 Sr 等 A B族元素 该类元素外层电子只有1个或2个 非常容易失去电子而被氧化 在氧化过程中 放出大量的氢气和热量 释放出来的氢气与空气混合 达到爆炸极限 遇到高热 就会发生燃烧或爆炸 2 另一类是碳与金属的化合物 如碳化钙 电石 碳化铝等物质 遇水发生剧反应 放出热量和大量的可燃气体 遇点火源就会发生燃烧或爆炸 3 第三类是磷化物 如磷化钙 磷化锌等 遇水生成磷化氢 PH3 遇空气能自燃 4 第四类是某些物质遇酸或氧化剂时发生剧烈反应生成可燃气体和热量 30 标志 31 第五类 氧化剂和有机过氧化物 这类物品具有强氧化性 易引起燃烧 爆炸 按其组成分为2项 第1项 氧化剂 指具有强氧化性 易分解放出氧和热量的物质 对热 震动和摩擦比较敏感 如氯酸铵 高锰酸钾等 第2项 有机过氧化物 指分子结构中含有过氧键的有机物 其本身是易燃易爆 极易分解 对热 震动和摩擦极为敏感 如过氧化苯甲酰 过氧化甲乙酮等 32 氧化剂和有机过氧化物的危险危害特性 1 氧化性 该类物质化学性质活泼 具有较强的氧化性 并放出热量 2 分解性 该类物质的遇光 受热 磨擦 震动 撞击 遇酸碱等 极易分解释放出氧气 并产生高热 3 助燃性 该类物质本自不可燃 但分解释放出氧气 与可燃物质接触 容易发生燃烧或爆炸 4 硝酸盐类氧化剂分解后释放出氧和氧化氮气体 易燃易爆 如NH4NO3 硝酸铵 5 遇酸碱分解易燃易爆 6 活泼金属的过氧化物 遇水或受潮 能分解出气 7 毒害性 一般都具有一定的毒性 33 标志 34 第六类 毒害品 指进入人 动物 肌体后 累积达到一定的量能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理作用 扰乱或破坏肌体的正常生理功能 引起暂时或持久性的病理改变 甚至危及生命的物品 如各种氰化物 砷化物 化学农药等等 35 能造成人和动物中毒的化学物品有2000种左右 而在平常生活和生产过程中容易造成人员中毒的危险化学品有20来种 一氧化碳 硫化氢 氰化氢 氢氰酸 氨 苯 氮氧化物 二氧化硫 酚 光气 甲胺 甲醇 硫酸二甲酯 氯 氯乙酸 氢氟酸 三氯氧磷 砷化氢 异氰酸甲酯 有机磷农药等 36 衡量毒害品的标准 以经人口摄取半数致死量 LD50 1 固体 LD50 500mg kg 2 液体 LD50 2000mg kg 3 固体 液体 气体的粉尘 烟雾 蒸气 LD50 10mg kg 经皮肤接触24小时 LD50 1000mg kg 半数致死量 Lethaldose 是衡量毒害品毒性大小的一个重要数据 将毒物给一些动物 如鼠 兔等 口服或注射 能使一半动物死亡的剂量 称为半数致死量 简写为LD50 以mg kg表示 半数致死量愈小 毒性愈大 LD50超过5000mg kg的可视为无毒 37 毒害品的分类 按GB13690标准分 剧毒品和有毒品2种 按化学组成来分 有机剧毒品 有机有毒品 无机剧毒品 无机有毒品4种 38 毒害品的危险危害特性 1 溶解度越大 毒性也就越大 2 挥发性越大 毒性也就越大 3 颗粒越小 毒性越大 4 一般的毒害品具有蓄积性 39 标志 40 第七类 放射性物品 它属于危险化学品 但不属于 危险化学品安全管理条例 的管理范围 国家还另外有专门的 条例 来管理 略 41 第八类 腐蚀品 指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损伤的固体或液体 这类物质按化学性质分3项 第1项 酸性腐蚀品 如硫酸 硝酸 盐酸等 第2项 碱性腐蚀品 如氢氧化钠 硫氢化钙等 第3项 其它腐蚀品 如二氯乙醛 苯酚等 42 腐蚀品的危险危害特性 1 腐蚀性 具有腐蚀和破坏作用 2 氧化性 许多腐蚀品都具有较强的氧化性 3 遇水放热 4 毒害性 腐蚀性进入人体内或与皮肤接触 都会造成伤害 5 燃烧性 许多腐蚀性不仅本身可燃 且能挥发出易燃气体 43 第8类腐蚀品标志 44 危险化学品的辩识 1 查看产品技术说明书 2 验看包装物和安全标志 3 验看 闻 实物形态 颜色 气味等 有些物品是不能打开包装闻的 一般来说 易燃易爆的液体 液化气体等从外表上看有以下几种情形 1 油品类 除食用油 润滑油外 大部分都是危险化学品 2 溶剂类 气味较重或浓度较高的大多是危险化学品 如 汽油 酒精 香蕉水等 3 气体类 厚壁金属的包装物 压力容器 包装的容器 如氧气瓶 石油液化气 乙炔等 45 三 危险化学品的安全管理 一 安全评价 二 安全技术说明书 三 危险化学品储存安全 四 危险化学品使用安全 五 危险化学品动火安全 46 一 安全评价 安全评价是以实现工程 系统安全为目的 应用安全系统工程原理和方法 对工程 系统中存在的危险 有害因素进行辨识与分析 判断工程 系统发生事故和职业危害的可能性及其严重程度 从而为制定防范措施和管理决策提供科学依据 47 安全评价的种类 1 安全预评价 项目实施前的安全评价 2 验收安全评价 项目实施后 投产前的安全评价 3 安全现状综合评价 也叫在役评价 1 项目已投产未取证的 需对项目现状进行安全评价 2 评价期限到期重新评价 剧毒品单位一年一次 4 专项安全评价 非危化品单位部分装置或车间使用危化品 需做安全评价 如机械企业较多作用乙炔的装置 48 二 安全技术说明书 化学品的安全技术说明书是一份安全方面信息的综合文件 包括化学品的燃爆 毒性 环境危害 安全使用 应急处理 理化特性 主要参数等 生产单位必须按要求编写产品安全技术说明书 经营单位必须向生产单位索要产品安全技术说明书 经营单位必须向用户递交产品安全技术说明书 使用单位必须向销售单位索要产品安全技术说明书 并按必须向用户递交产品安全技术说明书的要求进行管理和使用 49 三 危险化学品储存安全 1 建筑 储存危险化学品的建筑物不得有地下室或其它地下建筑 其耐火等级 层数 占地面积 安全疏散和防火间距 应符合国家有关规定 2 间距 储存地点及建筑结构的设置 除了应符合国家的有关规定外 还应考虑对周围环境 车间和居民的影响 3 用电 危险化学品储存建筑物 场所消防用电设备应能充分满足消防用电的需要 4 灯具 危险化学品储存区域或建筑物内输配电线路 灯具 火灾事故照明和疏散指示标志 都要符合安全要求 线路和灯具应具备防爆性能 建筑物内不得使用荧光灯 碘弧灯等 50 5 避雷 储存易燃 易爆危险化学品的建筑 够成重大危险源的 必须安装避雷设备 6 通风 储存危险化学品的建筑必须安装通风设备 并注意设备的防护措施 7 接地 储存危险化学品的建筑通排风系统设有导除静电的接地装置 8 阻燃 通风管应采用非燃烧材料制作 9 隔离 通风管道不宜穿过防火墙等防火隔离物 如必须穿过时应用非燃烧材料分隔 10 分储 爆炸物及甲醇 乙醇 丙酮不准和其他物品同贮 必须各自单独隔离限量储存 储存点还应与周围建筑 交通干道 输电线路保持一定安全距离 51 11 分储 压缩气体和液化气体必须与爆炸物品 氧化剂 易燃物品 自燃物品 腐蚀性物品隔离储存 易燃气体不得与助燃气体 剧毒气体同储 氧气不得与油脂混合储存 盛装液化气体的容器属压力容器的 必须有压力表 安全阀 紧急切断装置 并定期检查 不得超装 12 分储 易燃液体 遇湿易燃物品 易燃固体不得与氧化剂混合储存 具有还原性的氧化剂应独立存放 13 防潮 有毒物品应储存在阴凉 通风 干燥的场所 不要露天存放 不要接近酸类物质 14 防腐蚀 腐蚀性物品 包装必须严密 不允许泄露 严禁与液化气体和其他物品共存 15 温度控制 库房温度应严格控制 经常检查 发现变化应及时调整 低闪点易燃易爆液体的储存温度应低于29 中高闪点的应低于37 52 四 危险化学品使用安全 1 使用危险化学品 应通过下列方法 消除 减少和控制工作场所危险化学品产生的危害 1 选用无毒或低毒 闪点低 爆炸下限高的化学替代品 2 选用可将危害消除或减少到最低程度的技术 3 采用能消除或降低危害的工程控制措施 如隔离 密封等 4 采用能减少或消除危害的作业制度和作业时间 5 采取其他的劳动安全卫生措施 53 2 对有危险化学品挥发的工作场所应定期进行检测和评估 对检测和评估结果应建立档案 作业人员接触的危险化学品浓度不得高于国家规定的标准 暂时没有规定的 使用车间应在保证安全作业的情况下使用 3 在危险化学品工作场所应设有急救设施 并提供应急处理的方法 4 应按国家有关规定清除化学废料和清洗盛装危险化学品的废旧容器 5 应对盛装 输送 储存危险化学品的设备 采用颜色 标牌 标签等形式 标明其危险性 54 6 使用单位应将危险化学品的有关安全卫生资料向职工公开 教育职工识别安全标签 了解安全技术说明书 掌握必要的应急处理方法和自救措施 并经常对职工进行工作场所安全使用化学品的教育和培训 7 有危险化学品挥发的建筑物不得有地下室或其它地下建筑 其耐火等级 层数 占地面积 安全疏散和防火间距 应符合国家有关规定 8 使用危险化学品场所的输配电线路 灯具 火灾事故照明和疏散指示标志 都要符合安全要求 建筑物内不得使用荧光灯 碘弧灯等 55 9 应根据生产过程中的火灾危险和毒害程度 采取必要的排气 通风 防爆 阻止回火 导除静电和自动报警等措施 10 危险化学品使用后的包装容器不要堆积在使用场所 应及时清理出去 运送到指定地点进行废弃处理 11 应使用危险化学品工作场所的作业人员提供合适的个体防护用品 12 易燃易爆化学危险品应远离火源 13 涉及危险化学品的人员都要按照操作规程作业 56 五 危险化学品的动火安全 主要内容1 动火的分级管理2 固定动火区和禁火区3 六大禁令4 五不动火5 十不烧 57 1 动火的分级管理 根据作业区域火灾危险性的大小 动火分为特级 一级 二级 特级动火 易燃易爆的化工装置在运行时的动火 一级动火 指甲 乙类火灾危险区域内动火作业 二级动火 化工区内除特级和一级动火区外及丙类火灾场所范围内动火 58 2 固定动火区和禁火区 在危化品厂区 库区内相对安全的位置划定固定动火区 1 固定动火区域应设置在易燃易爆区域全年最小频率风向的下风向的下风向 2 距易燃易爆的厂区 库房 罐区 设备 装置 阴井 排水沟 水封井等不小于30米 3 室内固定动火区应用实体防火墙与其它部分分隔开 门窗向外开 道路要畅通 4 易燃 易爆工厂 仓库区内一律为禁火区 59 3 危险化学品动火 六大禁令 没有获经批准 办理动火证的 任何情况严禁动火 不与生产系统隔绝 严禁动火 设备 管道 储罐等不进行清洗 置换合格 严禁动火 不把周围易燃物清除 严禁动火 不按时作动火分析 严禁动火 没有消防措施 无人监护 严禁动火 60 4 电气焊工作业必须坚持 五不动火 不见有效的动火申请 动火证 不动火 未经认真检查逐条落实防火措施不动火 没有动火监护人在场不动火 没有配备消防器材不动火 未经可燃气体浓度检测合格不动火 61 5 电气焊工必须做到 十不烧 1 焊工无操作证 又没有正式焊工在场指导不能烧 2 凡属于特 一 二级动火范围的作业 未经审批不能烧 3 不了解作业现场及周围的情况不能烧 4 不了解焊 割容器的内部情况是否安全不能烧 5 盛装过易燃易爆 有毒物质的各种容器 未经彻底清洗不能烧 6 用可燃材料做保温层的部位及设备 未采取可靠的安全措施不能烧 62 7 有压力或密封的容器 管道不能烧