（环境科学专业论文）气相色谱—质谱法超分子识别荧光分析法检测食品中农药残留量的研究.pdf

山东i 币范大学硕士学位论文 a b s t r a e t p e sl i c i d ci 5n c c e s s a r yf b rc r o pt oc o n t r 0 1i 1 1a n dg r a s s ， a n di ti si m p o r t a n tt o i n c r c a s ei na 嘶c u l t u r e 。p e s t i c i d e sw m 目a d u a l l yd e g r a d ea n dt h e i rt o x i c 岭w i l l d i s 印p e a rd u et o 也ed e c o m p o s i t i o nr e a c t i o no fs u n l i 曲ti ne n v i r o m e n tm i c r 。b ei n s o i l ， e n z y m ei np l a n ta n dh y d r o l y s i si n w a 把ra r e rt h e ha p p l i c a t i o nh o w e v e r ， 口c s t i c i d er e s i d u e ss t 订lr e m a i ni nt h cc r o p s ，t h es o i la n dt h eg r o u i l d w a t e ra n dc o n s t i m t e ah e a 】t hr i s kb c c a u s 亡o f 也e i rr e s i d u a lt o x i c i t y 。t op r o t e c 【c o n s u m e r s h e a l t h ，m a n y c o u n t r i e sh a v et e s t r i c t e dt h eu s a g eo ft h e s ed e l e t e r i o u sc h e m i c a l sa n dh a v ee s t 曲l i s h e d m a x i m u mr e s i d u el e v e i s ( m r l s ) t oc o n t r o it h e i rl e v e l si nf 。o d s at 、v o p a n sa r c c o n s i s t e do f 也ep a p e r ： i nt h ef i r s tp a r t ，s t u d i e so nt h ed e t e r 血n a t i o no f p e s t i c i d em u l t i r e s i d u e si i lf o o d sb y g c m s i nu l ef i r s tc h a p t e r ，t h en e wd e v e l o p m e n to fp e s t i c i d er e s i d u e si nf o o d sw a s r e v i e w e di nt h e 】a s ty e a r s 。t h i sr e v i e wp r o v i d e ds o m en e wi n f o r m a t i o no nf o o d s m p l ee x t r a c t i o n ， c l e a n u p ， a n dd e t e r m j n a t i o nb yg c m s 。 i nt h es e c o n dc h a p t e r ，as i m p l e ，r a p i d ，e m c i e mm e t h o dw a sd c s c r i b e df o rt h e d e t e r m i n a t i o no fr e s i d u e so ff o u r 伍a z i n eh e r b i c i d ei nc e r e a i s 。 i nt 1 et h i r d c h a p t e l ar a p i dm u l t i - r e s i d u em e t 1 0 dw a sd e v e l o p e df o rt h e d e t e 兀n i n a t i 。no f l1 o r g a n 。p h o s p h o r u s a n dc a r b a m a t e p e s t i c i d e r e s i d u e si n v e g e t a b l e s 。t h ea 1 1 a 1 ”i c a lp r o c e d u r e w a sb a s e d。n血em a t r i x s o l i d 。p h a s e d i 5 p e r s i o n ( m p s d ) a n da c c o 1 p l i s h e du s i n gg c - m sw i m s e l e c ti o nm o 工1 i t o r i n g 。 工n h es e c o n dp a n ，s n l d i e do nt h es u p r a n l o l e c u l a ri n t e r a c t i o nb ys p e c t r o n u o r i 工1 1 e t r y a n di t sa p p i i c a t i o ni np e s t i c i d er e s i d u e sa 工n 幽ef o u rc h a p t e r ，t h el a t e s td e v e l o p m e n to fc y c l o d e x t r i ns u p r a m o l e c 山a rs y s t e m e s p e c i a l l yi t sd e v e l o p m e mi nm o i e c u l a rr e c o g n i t i o na 1 1 d 印p l i c a t i o nb e e nr e v i e w e d i nm ef i v ec h a p t e r ，b a s e do nt h es u p r a r i l 0 1 e c u l a rm t e r a c t i o nb e 七、v e e nd i m e 血o m o 叩h a n dd i s u l f i d e sl i n k e db c dd i m e r ，as p e c n u o r i m e 啊cm e t h o dw i t hh j 曲s e n s i t i v i t y a 1 1 ds e l e c t i v i t yw a sd e v e l o p e d 。t h em e 也o dw a sa p p l i e dt om ed e t e h n i n a 廿o no f 2 山东师范大学硕士学位论文 d i m e 血o m o r p hr e s i d u e si nv e g e t a b l e s 。 i n 也es i xc h a p t e r ，as p c 订o n u o r i m e t r i cm e 也o d 晰m h i g hs e n s i t i v i t ya n ds e l e c t i v i t y w a sp r o p o s e df o rd c t e m l i n a t i o no fa m i t r a zi nt h ep r e s e n c eo fd i s u l f l d e sl i n k e d8 一c d d i m m e ra n da p p l i e dt od e t e r 工n j n a t i o no f 锄i t r a zr e s i d u ei na p p l e 。 k e y w o r d ： g c m s ， s p c t r o n u o r i m e t r i cr e c o g n i t i o n ，s p e c t r o n u o r i m e 岍cm ec h o d ， p e s t i c i d em u l t i r e s i d u e ， f o o d 第一部分： 气相色谱一质谱法测定食品中农药残留量的研究 由襄泠范太学硖士学位论文 箔一章绪论 攮袋：练述近凡年农药残辫分辑中气穗色港隳谱栓溅挂零葶蠹嚣处溪技术斡薪进 爨，并蹿未来骚究避孳亍鼷鍪。 1 前言 农翁是当前农业生产用于防治病、虫、杂筚对农作物危害不可缺少的物质，时 农作物的增产有极重撄的作孀。毽是，由于长期稻大量使用农药，敬使一些性质 较为戆定，对夫畜具有拣豢性爱链毒害麓健学农药；在动蕊癣髂肉，甚至杰天俸 内积累。因此，蔬菜、水表、褒类中农药藏躲翔题域旁全球关注酾焦点，各国致 府制定了数量越来越多，霖求日益严格的农娥限量标准。近年来，新的分析 方法，特别是多种类型农药的多残留分析取得可喜进展【射。 农蓊残留餐兹分褥毽撼食整样品翡蓠处理帮襞罄农药检测两个寿瑟。在翦处 遴方藏，魂莛色谱势辑撵暴麓餐毅末麓笈袋怒努裁跫群器楚理麓革，遽度要疆， 对欲测组分的选择性要简 3 叫。目前，农残分析中多使用固相萃淑( s p e ) ，微波 辅助翠取( m a e ) ，凝胶层析( g p c ) ，基膜刚相分散萃取( m s p d ) ，超临界萃 敬( s 糟) ，匿槽微萃取( s p m e 等兹处避搜术。 在农药裣溅方蚕，气籀惫落法是交鬻麓缓灏方法，它主要筑梭灏器畜毫子援 获检测器( e c d ) ，氨、磷检测器( n p d ) ，火焰光度检测器( p d ) 等，这些检 测嚣怒性的依据是保留时间，因此不能很好地满足多种类型农药多娥留分析的要 求。质谱检测器可以提供丰富的结构信息，具有化合物定性能力强，且灵敏度商， 选择憔好等终点，所以非常逶焉于多残璧分辑。 、 本文裁农蘩袋窝梭溺串靛气提色裔一鬟谱梭溅菝零毒珏蓠楚程艘术匏瑟逶震 作简辫综述。 2 、前处理技术 2 1 匿掇萋取( s p e ) 露挺萃裴裁是鬟黑翳髂啜簿蠢l 薅滚钵簿菇中蕊嚣拓讫合趣骠辫，基蒋窝予撬 化合物分离，然后再用洗脱液洗脱，达到分离和富集目的翻，与传缆液液萃取相 比，阉相萃取有机溶剂用龋少，不会产生乳化现承，样品处理简憷。现代固相萃 取仪可同时处理大量样熬，符合农残分析筒荣，快速的要求。 东师范大学硕上学位论文 在蔬菜和水果样品中，s p e 法的主要用于净化。利用同相萃取净化稻谷乙腈 提取液，分析毗虫啉在稻谷中的残留量，用e n v i c a r b 和l c 。a l u m i n a 萃取小 桂吸附样品中的色素和脂溶性物质，起到很好的净化作用【6 i 。从节果、柑橘中提 取莠去津，采取固相萃取净化浓缩提取液，效果显著，回收率提高f 】。在多种类 型多农残分析中，崮相萃取显示出很大优势 8 _ 12 1 ，s o i e a s 8 】用s p e 萃取o 5 m l 的酒 样后，直接取1 “待测组分收集液注入g c m s 分析测定1 7 种不同类型农药 da r i n k as t a n b a h e r 引用s p e 萃驭，g c m s 测定了蔬菜水果中9 0 种农药的残留量。 2 2 基质同相萃取( m p s d ) 基质固相萃取是一种新的提取净化技术，其基本操作是将试样直接与适量的 固体基质( 硅胶，n o r j s i l ，c i8 ，c s ) 研磨，混匀成半固态，装柱，选择合适的溶 剂淋洗，m p s d 将样品的提取和净化一步完成，避免了样品的均化、转溶、乳化、 浓缩造成的待测组分的损失，一般萃取液可直接分析检测。m p s d 自提出以后， 已在蔬菜和水果的农药残留分析中得到广泛应用陋1 6 】。这种提取净化方法简单有 效，适用于各种分子结构和极性农药残留的提取净化。a l b e r o 等 1 3 j 利用f 1 0 r i s 订 作吸附剂，乙酸乙酯作淋洗液，检测了果汁中1 5 种不同结构除草剂的残留， h ux z f l 4 采用硅藻土吸附，- - 氯甲烷正己烷淋洗，筛选测定苹果汁中1 0 6 种农 药残留量。m p s d 提高了分析速度，减少有机溶剂用量，使现场监测成为可能。 2 3 微波辅助萃取技术( m a e ) 微波辅助萃取( m a e ) 就是利用微波能萃取固体物中的有机物，它是一种 新的少溶剂样品前处理方法。 m a e 中溶剂的选择非常重要，直接影响萃取的效果。由于非极性溶剂介电 常数非常小，对微波透明或部分透明无法进行萃取分离。因此，在微波萃取时， 要求溶剂必须有一定的极性，对待测组分有较强溶解能力，对后继测定干扰较少。 常用的萃取剂有甲醇、乙醇、丙酮、二氯乙烷、乙腈等。 m a e 的最佳参数除萃取溶剂外，还包括了萃取设备，萃取温度及时间的选 择旧。l o p e z a v i l a 1 8 的实验结果表明，萃取回收率在一定温度范围内随温度增加 而增加，且各物质的最佳萃取回收率温度都不同。 m a e 己成功应用于食品中农残分析。p y l y p i w 1 9 用m a e 萃取5 种农作物中 的7 种农药残留，并讨论了微波萃取时间及温度因素对萃取结果的影响，同时比 由衷姆范大学磉士喾馥论文 较了m a e 与传统萃取方法的回收率。n e g e r i f 2 0 j 比较了索氏提取法( s o x ) ，加速 溶剂翠取( a s e ) 和微波辅助萃取( m a e ) 三种不同提取方法掇取咖啡豆中百 菌消杀菌剞。杨云 2 j _ 托l 用m a e 技术，g c 。m s 测定了蔬菜中有枫磷祁除草剂扑 摹净瓣残磐，霞豫了醚a 萎条 孛著与传统瓿缀攘荡摹取俘了魄袋。 3 、气楣色谱一质谱联掰棱测技术 3 1g c m s 的应用 气相色谱一质谱联用( g c m s ) 是将气相色谱仪和质谱仪串联起来，成为 一个熬视使霹的捡测技术。它具有气枢色谱离分离性熊，又具育质谱准确鉴定化 合物结构的特点，可达嬲嗣妥寸定瞧、定量静稔滋g 豹，蠲于农麓多残蜜捡嚣具有 突出优点。g c m s 法不仅根据样品中待测组分的色谱峰上的保留时间，更主要 是根据在此保留时间内娥留农药裂解的特征离子碎片丰度比，按其分子量和分子 结构对农药准确定性。g e l s o m i n o 【2 3 j 利用g p c 冷化，g c e c d 分离蔬菜、水果中 7 7 鼯农药，矮g e 境s 逡疆整瓣裹子( s i 麓) 方式避孬邋一步豹臻逐。 利用g c m s 可完成对上百静农药静快速筛选检测，这方蕊豹文献损导已有 不少( 2 4 - 2 ”。j u i i e 【2 4 出1 等辩用g c m s 技术，先后建立果蔬中1 9 9 种和2 5 1 种农药 的快速检测方法，而g c m s 用于农药残留定鬣分析的灵敏度一般比选择性检测 器羧点。照着新熬电藤方式( n c i 、p c f ) 的引入，饺g c m c 分柝农药酶灵敏 爱大为提高箨9 瑚j ，据宽在农药残馨分手厅中熬疲爱藏銎。 3 ，2g c m s m s 的应用 g c m s 技术分析食品中农药残留量虽然可以对化合物进行较好定性，但对 于一魑复杂的样品，背景干扰较大，样品的联处理周期较长，回收率难以保证。 g c 。m s 夺 s 按术豹应鼷，弱为复象撵磊孛徽爨农蘩懿定篷，定慧努撂疆谣了瑟 的途径。目前，g c m s m s 已在农残分卡斤中得到广泛应用。引。g 丑m o n 口3 铡用 g c m s m s 检测果蔬中8 0 种农药，其中一然微量的农药的检测都获得很好的线 性和选择性。m s m s 的灵敏度相当于或低予g c 选择性检测器的下限，并可以 遴行定墓芳援窝真实的分予缝镌穗谈。0 c 。m s m s 靛是疆滢在予仅蹩捡溅垂檬 分辨物，很难一次进祥分析大量纯台物。 4 、农药残留分析的发耀趋势 戮发展生态农业，控制农产品生产中的污染，保证农产品的安全，对农药残 7 山东师范人学硕：i 学俯论文 尉分析提出了更高的要求。 1 对食品中农药残留分析，各国政府都在加强现场盗测，这就需要快速、方 便，筛选检测农药残留方法。酶抑制和免疫检测技术作为快速筛选伶测方法受到 很多国家的高度重视。 2 为保证农药残留分析的准确性，提高分析灵敏度。一些新的前处理技术和 检测技术相结合，也是农药残留分析发展趋势。 些查堕些查兰堡圭堂垡笙苎 参考文献： 1 林维宣，王风池，各国食品中农药兽药残留限量规定，大连海事大学出版社， 2 0 0 2 2 段文仲，郝冬生，农药，3 7 ( 1 9 9 8 ) ：2 0 一2 2 3 l e h o t a y ，j c 1 r o m a t o g r a ，7 8 5 ( 1 9 9 7 ) ：2 8 9 31 2 4 t 色k e lj ，h a t r i k s ，jc h r o m a t o g r a ，7 5 4 ( 1 9 9 6 ) ：3 9 7 - 4 1 0 5 写长海霞，朱彭龄，分析化法，2 8 ( 2 0 0 0 ) ：1 1 7 2 - 1 1 8 0 6 戴华，李拥军，分析测试学报，2 1 ( 2 0 0 0 ) ：7 0 一7 2 7 k h r o l e n k o m ，d z y g i e lp ，w i e c z o r e k p ，jc 1 r o m o t o g l a9 7 5 ( 2 0 0 0 ) ：2 1 9 _ 2 2 7 8 s o l e a s o j ，y a n j jc h r o m a 幻鲈a ，8 8 2 ( 2 0 0 0 ) ：2 0 5 2 1 2 9 d a r i n k a s 诅j n b a h e r ，l u c u a z u p a n c i e k r 屿，jc h r o m o t o f a ，1 0 15 ( 2 0 0 3 ) ：18 5 - 1 9 8 1 0 b o r d e t f ，t h a v o n gd ，e m y j m ，j a o a c 工n t ，8 5 ( 2 0 0 2 ) ：1 3 9 8 一1 4 0 9 1 i e n g e b r e t s o n j ，h a l l g ，h e n g e l m ，j a g r i c f o o d c h e m ，4 9 ( 2 0 0 1 ) ：2 1 9 8 1 2 s c h e n c k f j ，d o n o 曲u e d j ，j a 管i c f o o d c h e m ，4 8 ( 2 0 0 0 ) ：6 4 1 2 - 6 4 1 5 1 3 b a l b e r o ，c s a n c h e z b m e t e ，j c h r o m t o g t a 1 0 4 3 ( 2 0 0 4 ) ：1 2 7 - 1 3 3 1 4 h u x z ，c h u xg ，y uj x ，j a o a c 1 1 1 t ，8 7 ( 2 0 0 4 ) ：9 7 2 9 8 5 1 5 b a l b e r o ，c s a n c h e z b r u n e t e ，j a g r i c f o o d c h e m ，5 1 ( 2 0 0 3 ) ：6 9 1 5 1 6 b m b e r o ，c s a n c h e z - b m e t e ，j a o a c i n t ，8 4 ( 2 0 0 1 ) ：1 1 6 5 1 1 7 l 1 7 h 玉兰，郭振摩，色谱，1 5 ( 1 9 9 7 ) ：4 9 9 5 0 l 1 8 l o p e z a v i l a v ，y o u n g r ，b e c k e r t 、m f ，j a 且a i c h e m ，6 6 ( 1 9 9 4 ) ：1 0 9 7 1 1 0 6 19 p y l y p i w h m，a r s e n a u l t t - l，t h e c f o r d c m ， j a g r i c f o o d c h e m ， 4 5 ( 1 9 9 7 ) ：3 5 2 2 3 5 2 8 2 0 l n e 证e r i b o ，f o s t e r g d ，k h a n s v ，j t o x i c o l n v i r o n c h e m ，7 7 ( 2 0 0 0 ) ：4 l 一4 7 2 1 杨云，张卓曼，李攻科，色谱2 0 ( 2 0 0 2 ) ：3 9 0 3 9 3 2 2 杨云，栾伟，李攻科，分析试验室2 2 ( 2 0 0 3 ) ：7 5 7 8 2 3 g e l s o m i n o _ a ，p e t r o v i a v a f b ，t i b u r 石血s ，jc 1 1 r o m a t o 掣a ，7 8 2 ( 1 9 9 7 ) 1 0 5 1 2 2 2 4 j u l i e f ，r a l d h h ，m a r i o 工，j a o a ch l t ，7 8 ( 1 9 9 5 ) ：1 2 5 2 1 2 6 5 2 5 j u l i e f ，f r a n c o i s s ，j e n l l i f e t s j a o a c i n t ，8 3 ( 2 0 0 0 ) ：6 9 8 - 7 1 3 9 山东师范人学顾士学位论文 2 6 许泓，林安清，古王垃，分析测试学报，2 3 ( 2 0 0 4 ) ：3 4 3 8 2 7 k i r c h n e r m ，m a t i s o v a e ，o t r e k a l r ，jc l l r o m a t o g r a ，1 0 8 4 ( 2 0 0 5 ) ：6 3 7 0 2 8 a l b c r ) b ，s a n c h e z b r u n e t e c ，t a d e o jl ，卫1 1 a n t a ，6 6 ( 2 0 0 5 ) ：9 1 7 9 2 4 2 9 h r y b o n ，s y c h 。，j m k i m ，c h o m a t o g r a p h i a ，4 9 ( 1 9 9 9 ) ：5 2 5 5 3 4 3 0 狲秀燕，王立云，王素娟，分析测试学报，2 2 ( 2 0 0 3 ) ：3 5 3 8 31 a n d r e sg a r c i a ，s a n c h e z ，n a t i v i d a d r a m o sm a n o s a n a lc h i ma c t a ，5 5 8 ( 2 0 0 6 ) ：5 3 - 6 i 3 2 g u a r d i a r u b i o - ，f c r n a n d c z d e c ，m l ，j c h o m a t o g r a ，1 1 0 8 ( 2 0 0 6 ) ：2 3 1 2 3 9 3 3g a m o n m ，l 】e o c ，t c n a ，m o c h o l i c fj a o a c i m ，8 4 ( 2 0 0 1 ) ：1 2 0 9 1 2 1 6 1 0 山东师范人学硕士学【立论文 第二章气相色谱一质谱法测定玉米中四种三嗪类除草剂 的残留量 摘要：采用丙酮一石油醚( 体积比l ：3 ) 萃取，f l o r i s i l 层析柱净化，建立了气 相色涪质谱联用( g c m s ) 选择监测离子( s 工) 同时测定玉米中四种三嗪类 除草剂的残留量的检测方法。通过对玉米样品的添加回收率实验，回收率在 9 3 j 一1 0 6 之间，变异系数范围为i 2 一4 8 ，最低检出浓度范围为o 0 0 7 o o l o m g k g 。该方法简便、灵敏，可以满足农药残留分析的要求。 关缝河：三嗪类除草荆：玉米：残留；气相色谱质谱 1 前言 除草剂是农药的重要组成部分。除草剂的用量居世界农药用量之首，而其中 三嗪类除草剂是最重要的类型之一。三嗪类除草剂是选择性内吸收传导型除草 剂，它的杀草谱广，主要用于防治一年生杂草及种子繁殖的多年生杂草，一般在 作物种植后、杂草萌芽前使用。三嗪类除草剂的应用范围十分广泛，可用于作物、 果树及蔬菜，也可用于公路与铁路的除草 ”。但同时三嗪类除草剂的残留会通过 土壤、水源、以及农作物而对环境及人们的健康产生危害 2 圳。 对三嗪类除草剂残留量同时检测已有不少研究报导。主要有高效液相色谱法 ( h p l c ) 【4 1 6 和气相色谱法m2 1 ，j a m e s f l a w r e n c e 【5 1 等用液相色谱检测了七种三 嗪类除草剂在水果、蔬菜、谷物中的残留；p a r d u e j r 7 悃g c n p d 检测了农产 品中1 9 种三嗪类除草剂。气相色谱一质谱法因其定性能力强，选择性好，在三 嗪类除草剂残留检测中得到应用【1 2 1 外。z a m b o n j n 等1 封用固相微萃取 ( s p m e ) ，g c m s 测定土壤中三嗪类除草剂；h u a n g s 等用固相萃取( s p e ) ，g c m s 测定了地表水中的三嗪类除草剂；b a l b e r o 等旧用基质固相分散法( m s p d ) 作前 处理，气相色谱一质谱法检测了三嗪除草剂在果汁中的残留。 三嗪类除草剂在玉米田中应用非常广泛，因此需要建立一种快速、灵敏检测 玉米中三嗪除草剂的方法。本文用丙酮石油醚萃取，f l o r i s i l 层析桩净化， 乙酸已酯一石油醚为洗脱液，用气相色谱一质谱选择监测离子( s 工m ) 检测了玉 末辱莛太学矮士学融论文 米中三嗪类除葶剂残留鬃。该方法操作简便，净化分离效果好，有机溶剂用量 少，检测准确，目前未见文献报道。 2 实验嫠分 2 1 仪器与试剂 仪器：g c m s q p 2 0l0 气 目色谱一质谱仪( 曰本岛滓) 离心机c 江苏环保仪器r ) 超声波振荡器( 北京医疗设备j ) t j o o 电子天平( 常熟般杰测试佚器厂) i 2 糖密电子天平( 戆藤沙多剩斯公司) 试剂：石泊醚a r 重蒸 农药标准品：莠去津( 9 8 4 ) 西玛津( 9 7 5 9 6 )西草净( 9 9 ) 箨灭净( 9 7 2 ) 以上农药标准品均来自国家质检中心。 标准溶液：准确称取上述四种农曲标准龋各0 o j 0 0 0 9 ，用丙酮溶解定容至 i 0 0 翻】，褥蘩i 0 0 0 疆g 詹i 戆蠢疆辖冬滚，裁攒捡灏要求瑟嚣翳舔器戒稷应懿赫 准工作髓线。 2 2 样品处理 提取：称取l 0 0 0 0 9 粉碎的玉米于2 0 m l 离心试管中，加入3 m 1 饱和氯化钠溶液 予旅荡嚣上渥驾l 疆i n 后，薅熬入1 0 m 王嚣酝一石潼醚( 体积吃l ：3 ) 漫合渡，奁 超声波振荡器土超声菝游1 0 哦n ，以2 o r m i n 离心速度离心分离l 越n ，将土层 清液倒入另一个离心试管申，残渣再分别用5 m l 丙酮石油醚( 1 ：3 ) 混合液重 复提取二次，合并提取液，直接进行柱层析净化。 净化：在玻璃层析柱( 2 s e l l l l c m 底部加入少爨髓脂棒，依次加入l g 无求硫酸 镶，2 9f l o r i s i l 一东( 袋爨跑2 0 ：i ) ，l g 无承璇酸镳，嚣石涵醚颧漤柱子，2 0 m l 乙酸乙醮一石油醚( 体积比l ：1 ) 洗脱，控制漉脱速度o 5 m l m i n ，收集全部洗 脱液，用吹至近干，厢丙酮定容至2 o o m l ，供g c m s 分析用。 2 3g c m s 分析条件 出东师范大学预士学健妊交 色谱柱h p 一5 m s 毛细管色谱柱，3 0 m o 2 5 m m o 2 5 u m ( 膜厚) ： 载气：高纯氦气( 纯度9 9 9 9 9 ) 流速1 0 j 】1 l i n 进样口温度，2 5 0 ；柱升温程序，8 0 1 m i n ，以8 m i n 升黧2 1 0 停3 m i n 龟鬻方式，i ；宅凑糍爨，7 。e ； 暴集方式，逸簿褰子篷溅 ( ( )梭盛浓度 ( 糖噩1 ) l0 5 0o 4 5 9 04 3o 4 6 21 0 0o 8 48 4 3 4o 8 8 32 。o o1 6 78 3 2 41 雅 s 续谂 研究了双甲脒与双硫罄桥连8 一环糊精豹怒分子相互作用的荧光光谱，建立 了高灵敏度、高选择性的测定杀螨剂双甲脒的靛光分析法。此方法成功应用于苹 果中测定双甲脒的残留量。 山东师范大学硕士学位论文 参考文献： 1j 王爱文，郝铠，周双兵，杨雅萍，农药 j ，3 ( 1 9 9 4 ) 2 5 2 】j j j m l e e z ，j l b e m a l ，m j d e l n o z a l ，a n a i c h i m a c t a ， j ，5 2 4 ( 2 0 0 4 ) 2 7 1 3 李本昌主编，农药实用检测方法手册 m ，化学工业出版社2 0 0 1 ，18 4 m a r t e i a c ，z e g g a n e s ， jc h r o m a t o g r a ， j ，9 5 4 ( 2 0 0 2 ) 1 7 3 【5 殷伯海，马风，色谱 j 0 2 ( 1 9 8 5 ) 3 6 6 s a e n g e 、ua n g e wc h e m i n t ，e d e n g l - 【j 】，1 9 ( 19 8 0 ) 3 4 4 7 c 。r m o mk a c h e m r e v j ，9 7 ( 1 9 9 7 ) 1 3 2 5 8 h e d g e aa r ， c h e mr c v j ，9 8 ( 1 9 9 8 ) 2 0 3 5 9 t a k a k u r a y ，h a s h i d a m ，p h 栅r e s j ，1 3 ( 1 9 9 6 ) 8 2 0 1 0 1 a v o r r w i p a s s ，h 打a y a m a f ，m t j p h a r m j j ，1 6 2 ( 1 9 9 8 ) 5 9 11 s e r v a i s a ，c ，f i l i e tm ，e l e c t r o p h o r e s i s j ，2 5 ( 2 0 0 4 ) 2 7 0 1 1 2 i v a n y j r ，j i c s i n s z k y le 】e c t r o p h o f e s i s 坷，2 5 ( 2 0 0 4 ) 2 6 7 5 1 3 b r e s l o 、m r ，d o n g a d ， c h e m r e v j ，9 8 ( 1 9 9 8 ) 1 9 9 7 【1 4 u e n o a ，k u w a b a r a ，t ，n a k a m u r a a ，t o d a en a t u r e j ，3 56 ( 1 9 9 2 ) 5 4 7 0 1 5 g r a n d o s a m ，d er o s s i rh jo 咯c h e m j ，6 6 ( 2 0 0 1 ) 1 5 4 8 1 6 f e h n e 9 1 i a m ，f e r r o n e m ，l 。d ia ，p r i c l s ，c 盯b o h y d r a t ep o l y m e r s j ，5 3 ( 2 0 0 3 ) 1 5 1 7 l a 1 a v m ，r 删i t k l k a t z e ，w i l i n e l i ，c h e mc o m m u n ， j ，( 1 9 9 7 ) 2 5 9 1 8 l i u y ，y b u c c ，c h e n y ， j o 唱c h e m j ，6 4 ( 1 9 9 9 ) 1 6 1 4 1 9 】l i u y l b ，w j d a t s u p r a m 0 1 c h e m j ，1 0 ( 1 9 9 9 ) 2 7 9 2 0 b r e s i o 砒r ，g r e e n s p o o n n g u o t ， j a m c h e m j 】，1 1 1 ( 1 9 8 9 ) 2 i o k a b e y y 缸锄u r a k ，o b e k o h t a ，k ，c h e m c o m m o n ， j 1 1 1 ( 1 9 9 5 ) 5 8 i 2 2 j i a i l g t s u k u m a r a l l d k s o n j s ，j o 唱c h e m ， j ，5 9 ( 1 9 9 4 ) 5 1 4 9 2 3 j i a n gt ，l a w r e n c e d s ， j a m c h c m ， j ，1l7 (