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文档简介
A.4. 蒸汽压力1. 方法这里描述的方法基于经济合作和发展组织测试指南 (1). 基本原理在参考文献(2)和(3)给出.1.1. 简介具有物质的结构, 熔点和沸点的基本信息对实施这个测试会有帮助.没有单一测量程序适用于整个范围的蒸汽压.因此,一些方法被推荐用于确定范围在自tn-1.气体分子的平均速度为:其中:T = 温度T = 温度(K)M = 摩尔质量2. 数据以上任一方法的蒸汽压力至少应以两个温度测定。在0-50范围内最好用三个或三个以上的温度测定,以核对蒸汽压力的线性曲线。3. 报告如果可能,测试报告应包括,以下信息:- 运用的方法,- 物质(物质本身及杂质)特性的精确详细说明,初步取出杂质步骤,- 至少两个气压和温度值,最好是0-50 ,- 所有原始数据,- 一个log p和 1/T曲线, - 20至25 的预计气压。如果有转变(如状态的变化,分解),应注意以下信息:- 变化的性质,- 在大气压下变化发生的温度,- 在低于和高于转变温度10至20 的气压(除非转变是从固体到气体)。应该指出所有与诠释结果相关的信息,尤其是物质所含杂质及其物理状态。4. 参考文献(1) OECD, Paris, 1981, Test Guideline 104, Decision of the Council C(81) 30 final.(2) Ambrose, D. in B. Le Neindre, B. Vodar, (Eds.): Experimental Thermodynamics, Butterworths, London, 1975, VoII.(3) R. Weissberger ed.: Technique of Organic Chemistry, Physical Methods of Organic Chemistry, 3rd ed. Chapter IX, Interscience Publ., New York, 1959, Vol. I, Part I.(4) Knudsen, M. Ann. Phys. Lpz., 1909, vol. 29, 1979; 1911, vol. 34,593.(5) NF T 20-048 AFNOR (Sept. 85). Chemical products for industrial use -Determination of vapour pressure of solids and liquids within range from 10-1 to 105 Pa -Static method.(6) NF T 20-047 AFNOR (Sept. 85). Chemical products for industrial use -Determination of vapour pressure of solids and liquids within range from 10-3 to 1 Pa -Vapour pressure balance method.(7) ASTM D 2879-86, Standard test method for vapour pressure- temperature relationship and initial decomposition temperature of liquids by isoteniscope.(8) G. Messer, P. Rohl, G. Grosse and W. Jitschin. J. Vac. Sci. Technol.(A), 1987,VoI. 5(4),2440.(9) Ambrose, D.; Lawrenson, I.J.; Sprake, C.H.S. J. Chem. Thermodynamics 1975, vol.7,1173.(10) B.F. Rordorf. Thermochimica Acta, 1985, vol. 85,435.(11) G. Comsa, J.K. Fremerey and B. Lindenau. J. Vac. Sci. Technol., 1980, vol. 17(2),642.(12) G. Reich. J. Vac. Sci. Technol., 1982, voI. 20 (4),1148.(13) J.K. Fremerey. J. Vac. Sci. Technol.(A), 1985, vol. 3 (3),1715.附录1 - 估算方法简介蒸气压力的计算值可用于:- 决定哪一种实验方法是合适的,- 当因为技术原因,无法使用实验方法时,能提供一个估算或极限值(包括蒸气压力非常低的情况,- 由于蒸气压力在大气温度下,有可能低于10-5帕,因此可帮助确认何时不必进行实验测量。估算方法液体和固体的蒸气压力可通过Wastson Correlations (a) 估算出来。仅仅需要的试验数据是常温沸点。此方法在105至10-5帕的压力下均适用。此方法的具体信息在“Handbook of Chemical Property Estimation Methods (b) 中有说明。计算步骤根据(b), 蒸气压力用如下办法计算:其中T = 设定的温度Tb = 常温沸点Pvp= 在温度T下的气压H vb = 汽化热Zb= 压缩率系数(大约在0.97)m= 根据设定的温度下物理状态决定的经验系数更进一步其中KF是经验系数,考虑到物质极性。对几种化合物的类型,KF因数列在参考文献(b)中。低压下的沸点经常是已知的。这种情况下,根据(b), 气压可按如下方法计算:其中T1是在低压P1下的沸点。报告当使用估算方法时,报告应包含计算的全面信息。参考文献(a) K.M. Watson, Ind. Eng. Chem; 1943, vo
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