有机化学必考和选考复习建议附件2(罗观训).doc

附件2有机选做题练习1、（10分）（1）下表为烯类化合物与溴发生加成反应的相对速率（以乙烯为标准）。烯类化合物相对速率(CH3)2CCHCH3104CH3CHCH2203CH2CH2100CH2CHBr004据表中数据，总结烯类化合物加溴时，反应速率与CC上取代基的种类、个数间的关系： ， ， 。（2）下列化合物与氯化氢加成时，取代基对速率的影响与上述规律类似，其中反应速率最慢的是_（填代号）。A、(CH3)2CC(CH3) 2 B、CH3CHCH CH3C、CH2CH2 D、CH2CHCl2(10分)已知苯甲醛在一定条件下可以通过Perkin反应生成肉桂酸(产率45%50%)，另一个产物A也呈酸性，反应方程式如下：C6H5CHO(CH3CO)2OC6H5CH=CHCOOHA 苯甲醛 肉桂酸(1)Perkin反应合成肉桂酸的反应式中，反应物的物质的量之比为1:1，产物A的名称是：_。(2)一定条件下，肉桂酸与乙醇反应生成香料肉桂酸乙酯，其反应方程式为：_(不要求标出反应条件)。(3)取代苯甲醛也能发生Perkin反应，相应产物的产率如下：取代苯甲醛产率(%)1523330取代苯甲醛产率(%)71635282可见，取代基对Perkin反应的影响有(写出3条即可)：_(4)溴苯(C6H5Br)与丙烯酸乙酯(CH2=CHCOOC2H5)在氯化钯催化下可直接合成肉桂酸乙酯，该反应属于Beck反应，是芳香环上的一种取代反应，其反应方程式为_(不要求标出反应条件)。(5)Beck反应中，为了促进反应的进行，通常可加入一种显_(填字母)的物质。(A)弱酸性 (B)弱碱性 (C)中性 (D)强酸性3(10分)醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。(1)苯甲醇可由C6H5CH2Cl在NaOH水溶液中发生取代反应而得，反应方程式为： 。(2)醇在催化剂作用下氧化成醛的反应是绿色化学的研究内容之一。某科研小组研究了钯催化剂在氧气气氛中对一系列醇氧化成醛反应的催化效果，反应条件为：K2CO3、363 K、甲苯(溶剂)。实验结果如下：分析表中数据，得到钯催化剂催化效果的主要结论是 (写出2条)。 ， ，(3)用空气代替氧气气氛进行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反应，其他条件相同，产率达到95时的反应时间为7.0小时。请写出用空气代替氧气气氛进行反应的优缺点： 。(4)苯甲醛易被氧化。写出苯甲醛被银氨溶液氧化的反应方程式 (标出具体反应条件)。(5)在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成缩醛来保护醛基，此类反应在酸催化下进行。例如： 在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行，可采取的措施有 (写出2条)。 已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇(HOCH2CH2OH)保护苯甲醛中醛基的反应方程式 。4（10分）一氯乙酸（ClCH2COOH）是无色晶体，可溶于水，其水溶液显酸性，是重要的有机反应中间体，可进行多种反应。（1）一定条件下，一氯乙酸与苯可直接合成苯乙酸，其反应方程式是:_ （不要求标出反应条件）。（2）工业上将一氯乙酸、2丙醇与浓硫酸混合加热制备一氯乙酸异丙酯，一氯乙酸异丙酯的结构简式为_ ；反应过程中，可能产生的有机副产物有异丙醚(CH3)2CHOCH(CH3)2和_（填结构简式）。（3）pKa常用于表示物质的酸性强弱，pKa的数值越小，该物质的酸性越强。已知卤素原子对饱和脂肪酸的酸性影响具有相似性。25时一些卤代饱和脂肪酸的pKa数值如下： 卤代酸F3CCOOHCl3CCOOHF2CHCOOHFCH2COOHClCH3CH2CHCOOHpKa0.230.651.242.662.85卤代酸ClCH2COOHBrCH2COOHICH2COOHClCH3CHCH2COOHClCH2CH2CH2COOHpKa2.862.903.184.064.52可见，25时卤素原子对卤代饱和脂肪酸的酸性影响有（写出2条即可）：_；_；根据上述数据和规律判断， Cl2CHCOOH的pKa的数值范围为_。5.已知羰基化合物与饱和NaHSO3溶液可以发生以下反应：（1）羰基化合物与饱和NaHSO3溶液的反应速率如下：羰基化合物CH3CHOCH3COCH3C2H5COCH3CH3CH2CH2COCH3产率（1小时）88.756.236.423.4羰基化合物(CH3)2CHCOCH3(CH3)3CCOCH3C2H5COC2H5C6H5COCH3产率（1小时）12.35.621可见,取代基对羰基化合物与饱和NaHSO3溶液的反应的影响有(写出2条即可) 。 。（2）利用以上可逆反应可以分离醛和酮的混合物，请写出能使醛与反应生成的沉淀重新溶解的试剂的化学式 （写出2种，属于不同类别的物质）。（3）检验甲基酮（RCOCH3）通常用到下列2步反应生成难溶于水的氯仿。 写出第一步反应的化学方程式 。 写出A的结构简式 。（4）苯甲醛在浓碱作用下反应生成苯甲酸盐和苯甲醇，此反应的类型是 。6（1）卤代烃在NaOH醇溶液、或乙醇钠的醇溶液发生以下反应（并附有关数据）：Br()CH3CHCH3C2H5OH/ C2H5ONa55CH3CH=CH2 + (CH3)2CHOC2H5+HBr 占79% 占21%X()CH3CH2CHCH3C2H5OH/ C2H5ONa55CH3CH=CHCH3+ CH3CH2CH=CH2+HX不同卤素原子时，主要产物的比例 X为Cl 65% 35% X为Br 75% 25% X为I 80% 20%（1）根据上面两个反应的条件及其数据，请写出你认为最具概括性的两条结论： 。 。（2）由丙烯经下列反应可制得化工原料H及F、G两种高分子化合物（它们都是常用的塑料），其合成线路如下：主要产物HFCH3CH=CH2聚合Br2ACDNaOH/H2OBO2/Ag氧化H2/Ni聚合E OCHCnCH3O(G)CH3CH2OH/C2H5ONa 55请完成下列填空：写出结构简式：聚合物F是 ，产物H ；B转化为C的化学方程式为： ；在一定条件下，两分子E能脱去两分子水形成一种元环状化合物，该化合物的结构简式是 。7.（12分）酯是重要的有机合成中间体，广泛应用于溶剂、增塑剂、香料、粘合剂及印刷、纺织等工业。乙酸乙酯的实验室和工业制法常采用如下反应： CH3COOHC2H5OH CH3COOC2H5H2O请根据要求回答下列问题：（1）欲提高乙酸的转化率，可采取的措施有 、 等。（2）若用右图所示装置来制备少量的乙酸乙酯，产率往往偏低，其原因可能为 、 等。 （3）此反应以浓硫酸为催化剂，可能会造成 、 等问题。（4）目前对该反应的催化剂进行了新的探索，初步表明质子酸离子液体可用作此反应的催化剂，且能重复使用。实验数据如下表所示（乙酸和乙醇以等物质的量混合） 根据表中数据，下列 （填字母）为该反应的最佳条件。 A.120，4h B.80，2h C.60，4h D.40，3h 当反应温度达到120时，反应选择性降低的原因可能为 8环丙烷可作为全身麻醉剂，环已烷是重要的有机溶剂。下面是部分环烷烃及烷烃衍生物的结构简式、键线式和某此有机化合物的反应式（其中Pt、Ni是催化剂）。结构简式BrCH2CH2CH(CH3)CH2Br键线式（环己烷）（环丁烷）回答下列问题：（1）环烷烃与是同分异构体。（2）从反应可以看出，最容易发生开环加成反应的环烷烃是（填名称）。 判断依据为。（3）环烷烃还可以与卤素单质，卤化氢发生类似的开环加成反应，如环丁烷与HBr在一定条件下反应，其化学方程式为 （不需注明反应条件）。（4）写出鉴别环丙烷和丙烯的一种方法。试剂；现象与结论。有机选做题答案1. 答案(1) =C=C= 上甲基(烷基)取代,有利于加成反应 甲基(烷基)越多,速率越大 =C=C= 上溴(卤素)取代, 不利于加成反应(2) D2. 答案(1)乙酸。(2)C6H5CH=CHCOOHC2H5OHC6H5CH=CHCOOC2H5H2O。(3)(以下任何3条即可)苯环上有氯原子取代对反应有利；苯环上有甲基对反应不利；氯原子离醛基越远，对反应越不利(或氯原子取代时，邻位最有利，对位最不利)；甲基离醛基越远，对反应越有利(或甲基取代时，邻位最不利，对位最有利)；苯环上氯原子越多，对反应越有利；苯环上甲基越多，对反应越不利。(4)C6H5BrCH2=CHCOOC2H5C6H5CH=CHCOOC2H5HBr。(5)B。3答案：（1）（2）催化剂对苯甲醇及其对位衍生物具有高效催化活性；苯环上的取代基对苯甲醇衍生物催化氧化反应的影响不大；催化剂对C6H5CH=CHCH2OH的催化效果差。（3）空气原料易得，安全性好；反应速率较慢，不足之处是耗时长。（4）C6H5CHO+2Ag(NH3)2OHC6H5 COONH4+2Ag+H2O+3NH3（5）除去反应中生成的水、增大反应物（CH3CH2OH）的用量。 CH2COOH + HCl 4答案（10分）（1）ClCH2COOH + （2分）（2）ClCH2COOCH(CH3)2 （1分） CH3CH=CH2 （1分）（3） 一卤代乙酸的酸性按F、Cl、Br、I的顺序依次减弱。 含有相同卤素原子的卤代乙酸的酸性随卤素原子个数的增多而增强。 卤素原子离羧基越远，一卤代饱和脂肪酸的酸性越弱。（任写两个，每空2分）2.860.65（或2.861.24） （2分） 5答案（1）醛比酮容易发生该反应 苯基酮极难发生该反应 羰基所连的碳原子上的氢原子越少，取代基越多，反应越难。（2）HCl、NaOH （3）(CH3)2CHCOCH3 + 3Cl2 + 3NaOH (CH3)2CHCOCCl3 + 3NaCl +3H2O (CH3)2CHCOONa（4）氧化还原反应6答案(10分)（1）根据答到的要点或关键词给分在此条件下，卤代烃的消去反应和取代反应同时进行（1分），有利于消去反应（1分）。在此条件下，有利于生成对称稀烃（1分），且卤原子半径越大（1分）越有利于生成对称稀烃（1分）。若回答只是数据翻译，如：消去（取代）产物比例较大（小），或消去反应谁的比例大、谁的比例小，说出一点给1分，说出几点都如此最多给2分。（2） （1分） CH3CCH （1分） （2分）