（广东专用）高考化学一轮复习 第七章 第3讲 化学平衡常数 化学反应进行的方向.doc

第3讲化学平衡常数化学反应进行的方向考纲要求1.理解化学平衡常数的含义，能够利用化学平衡常数进行简单的计算。2.了解化学平衡的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要作用。考点一化学平衡常数1概念在一定温度下，当一个可逆反应达到化学平衡时，生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数，用符号k表示。2表达式对于反应ma(g)nb(g)pc(g)qd(g)，k(固体和纯液体的浓度视为常数，通常不计入平衡常数表达式中)。3意义(1)k值越大，反应物的转化率越大，正反应进行的程度越大。(2)k只受温度影响，与反应物或生成物的浓度变化无关。(3)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。深度思考1判断正误，正确的划“”，错误的划“”(1)平衡常数表达式中，可以是物质的任一浓度()(2)催化剂能改变化学反应速率，也能改变平衡常数()(3)平衡常数发生变化，化学平衡不一定发生移动()(4)化学平衡发生移动，平衡常数不一定发生变化()答案(1)(2)(3)(4)2对于n2(g)3h2(g)2nh3(g)k1 2nh3(g)n2(g)3h2(g)k2试分别写出平衡常数表达式，并判断其关系_。答案k1k2k13化学平衡常数只受温度的影响，温度升高，化学平衡常数是增大还是减小？答案温度升高化学平衡常数的变化要视反应而定，若正反应是吸热反应，则温度升高k值增大，反之则减小。4对于一个可逆反应，化学计量数扩大或缩小，化学平衡常数表达式是否改变？是什么关系？转化率是否相同？试举例说明。答案对于一个可逆反应，化学计量数不一样，化学平衡常数表达式也不一样，但对应物质的转化率相同。例如：aa(g)bb(g)cc(g)k1naa(g)nbb(g)ncc(g)k2k或k1无论还是，a或b的转化率是相同的。题组一化学平衡常数及其影响因素1温度为t 时，在体积为10 l的真空容器中通入1.00 mol氢气和1.00 mol碘蒸气，20 min后，反应达到平衡，此时测得碘蒸气的浓度为0.020 moll1。涉及的反应可以用下面的两个化学方程式表示：h2(g)i2(g)2hi(g)2h2(g)2i2(g)4hi(g)下列说法正确的是()a反应速率用hi表示时，v(hi)0.008 moll1min1b两个化学方程式的意义相同，但其平衡常数表达式不同，不过计算所得数值相同c氢气在两个反应方程式中的转化率不同d第二个反应中，增大压强平衡向生成hi的方向移动答案a解析h2(g)i2(g)2hi(g)初始浓度(moll1) 0.100 0.100 0平衡浓度(moll1) 0.020 0.020 0.160转化浓度(moll1) 0.080 0.080 0.160所以，v(hi)0.160 moll120 min0.008 moll1min1，a正确；k64，而kk6424 096，故选项b错；两个化学方程式表示的是一个反应，反应达到平衡时，氢气的浓度相同，故其转化率相同，c错；两个反应相同，只是表达形式不同，压强的改变对平衡的移动没有影响，d错。2已知反应：co(g)cuo(s)co2(g)cu(s)和反应：h2(g)cuo(s)cu(s)h2o(g)在相同的某温度下的平衡常数分别为k1和k2，该温度下反应：co(g)h2o(g)co2(g)h2(g)的平衡常数为k。则下列说法正确的是()a反应的平衡常数k1b反应的平衡常数kc对于反应，恒容时，温度升高，h2浓度减小，则该反应的焓变为正值d对于反应，恒温恒容下，增大压强，h2浓度一定减小答案b解析在书写平衡常数表达式时，纯固体不能表示在平衡常数表达式中，a错误；由于反应反应反应，因此平衡常数k，b正确；反应中，温度升高，h2浓度减小，则平衡左移，即逆反应为吸热反应，正反应为放热反应，因此h0，请回答下列问题：(1)在某温度下，反应物的起始浓度分别为c(m)1 moll1，c(n)2.4 moll1；达到平衡后，m的转化率为60%，此时n的转化率为_。(2)若反应温度升高，m的转化率_(填“增大”、“减小”或“不变”)。(3)若反应温度不变，反应物的起始浓度分别为c(m)4 moll1，c(n)a moll1；达到平衡后，c(p)2 moll1，a_。(4)若反应温度不变，反应物的起始浓度为c(m)c(n)b moll1，达到平衡后，m的转化率为_。答案(1)25%(2)增大(3)6(4)41%解析(1)m(g)n(g)p(g)q(g)始态moll1 1 2.4 0 0变化量moll1 160% 160%因此n的转化率为100%25%。(2)由于该反应的h0，即该反应为吸热反应，因此升高温度，平衡右移，m的转化率增大。(3)根据(1)可求出各平衡浓度：c(m)0.4 moll1c(n)1.8 moll1c(p)0.6 moll1c(q)0.6 moll1因此化学平衡常数k由于温度不变，因此k不变，新状态达到平衡后c(p)2 moll1c(q)2 moll1c(m)2 moll1c(n)(a2) moll1k，解得a6。(4)设m的转化率为x，则达到平衡后各物质的平衡浓度分别为c(m)b(1x) moll1c(n)b(1x) moll1c(p)bx moll1c(q)bx moll1k解得x41%。题组二化学平衡常数、转化率的相互换算2so2常用于制硫酸，其中一步重要的反应为2so2(g)o2(g)2so3(g)h0。若向一个2 l的密闭容器中充入0.4 mol so2、0.2 mol o2和0.4 mol so3，发生上述反应。请回答下列问题：(1)当反应达到平衡时，各物质的浓度可能是_(填字母)。ac(so2)0.3 moll1、c(o2)0.15 moll1bc(so3)0.4 moll1cc(o2)0.2 moll1、c(so2)0.4 moll1dc(so3)0.3 moll1(2)任选上述一种可能的情况，计算达到平衡时的平衡常数为_。(3)某温度时，将4 mol so2和2 mol o2通入2 l密闭容器中，10 min时反应达到平衡，so2的转化率为80%，则010 min内的平均反应速率v(o2)_，该温度下反应2so2(g)o2(g)2so3(g)的平衡常数k_。答案(1)ad(2)(或180)(3)0.08 moll1min180解析(1)2so2(g)o2(g)2so3(g)起始浓度(moll1) 0.2 0.1 0.2正向进行到底(moll1) 0 0 0.4逆向进行到底(moll1) 0.4 0.2 0由此可知，a、d项可能。可得a项中k1，同理可得出选项d中k2180。(3)v(so2)0.16 moll1min1，换算出v(o2)0.08 moll1min1。可得k80。考点三化学反应进行的方向1自发过程(1)含义在一定条件下，不需要借助外力作用就能自动进行的过程。(2)特点体系趋向于从高能状态转变为低能状态(体系对外部做功或释放热量)。在密闭条件下，体系有从有序转变为无序的倾向性(无序体系更加稳定)。2自发反应在一定条件下无需外界帮助就能自发进行的反应称为自发反应。3判断化学反应方向的依据(1)焓变与反应方向研究表明，对于化学反应而言，绝大多数放热反应都能自发进行，且反应放出的热量越多，体系能量降低得也越多，反应越完全。可见，反应的焓变是制约化学反应能否自发进行的因素之一。(2)熵变与反应方向研究表明，除了热效应外，决定化学反应能否自发进行的另一个因素是体系的混乱度。大多数自发反应有趋向于体系混乱度增大的倾向。熵和熵变的含义a熵的含义熵是衡量一个体系混乱度的物理量。用符号s表示。同一条件下，不同物质有不同的熵值，同一物质在不同状态下熵值也不同，一般规律是s(g)s(l)s(s)。b熵变的含义熵变是反应前后体系熵的变化，用s表示，化学反应的s越大，越有利于反应自发进行。(3)综合判断反应方向的依据hts0，反应不能自发进行。深度思考1能自发进行的反应一定能实际发生吗？答案不一定，化学反应方向的判据指出的仅仅是在一定条件下化学反应自发进行的趋势，并不能说明在该条件下反应一定能实际发生，还要考虑化学反应的快慢问题。2判断正误，正确的划“”，错误的划“”(1)放热过程有自发进行的倾向性，但并不一定能自发进行，吸热过程没有自发进行的倾向性，但在一定条件下也可自发进行()(2)反应能否自发进行需综合考虑焓变和熵变对反应的影响()答案(1)(2)题组一焓变与自发反应1实验证明，多数能自发进行的反应都是放热反应。对此说法的理解正确的是()a所有的放热反应都是自发进行的b所有的自发反应都是放热的c焓变是影响反应是否具有自发性的一种重要因素d焓变是决定反应是否具有自发性的唯一判据答案c题组二熵变与自发反应2下列过程属于熵增加的是()a一定条件下，水由气态变成液态b高温高压条件下使石墨转变成金刚石c4no2(g)o2(g)=2n2o5 (g)d固态碘升华答案d3下列反应中，熵显著增加的反应是()aco(g)2h2(g)=ch3oh(g)bcaco32hcl=cacl2h2oco2cc(s)o2(g)=co2(g)d2hg(l)o2(g)=2hgo(s)答案b解析反应中若生成气体或气体的量增加，都会使混乱度增大，熵增加。题组三复合判据的应用4已知：(nh4)2co3(s)=nh4hco3(s)nh3(g)h74.9 kjmol1。下列说法中正确的是(双选)()a该反应中熵变大于0，焓变大于0b该反应是吸热反应，因此一定不能自发进行c碳酸盐分解反应中熵增加，因此任何条件下所有碳酸盐分解一定自发进行d判断反应能否自发进行需要根据h与s综合考虑答案ad5灰锡结构松散，不能用于制造器皿，而白锡结构坚固，可以制造器皿，现把白锡制成的器皿放在0 、100 kpa的室内存放，它会不会变成灰锡而不能再继续使用？已知：在0 、100 kpa条件下白锡转化为灰锡的反应焓变和熵变分别为h2 180.9 jmol1，s6.61 jmol1k1。答案会自发变成灰锡，不能再继续使用。解析hts2 180.9 jmol1103273 k(6.61 jmol1k1)1030.38 kjmol10；由图示知60 s时该反应达到平衡，消耗n2o4为0.100 moll10.040 moll10.060 moll1，根据v可知：v(n2o4)0.001 0 moll1s1；求平衡常数可利用三段式：n2o4(g)2no2(g)起始量/(moll1) 0.100 0转化量/(moll1) 0.060 0.120平衡量/(moll1) 0.040 0.120k10.36 moll1。(2)100 时达平衡后，改变反应温度为t，c(n2o4)降低，说明平衡n2o4(g)2no2(g)向正反应方向移动，根据勒夏特列原理，温度升高，向吸热反应方向移动，即向正反应方向移动，故t100 ；由c(n2o4)以0.002 0 moll1s1的平均速率降低，经10 s又达到平衡，可知此时消耗n2o4 0.002 0 moll1s110 s0.020 moll1，由三段式：n2o4(g)2no2(g)起始量/(moll1) 0.040 0.120转化量/(moll1) 0.020 0.040平衡量/(moll1) 0.020 0.160k21.28 moll1。(3)温度t时反应达到平衡后，将反应容器的容积减小一半，压强增大，平衡会向气体体积减小的方向移动，该反应逆反应为气体体积减小的反应，故平衡向逆反应方向移动。32014新课标全国卷，28(3)已知：c2h4(g)h2o(g)=c2h5oh(g)h45.5 kjmol1。乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产。下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系(其中nh2onc2h411)。列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中a点的平衡常数kp_(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压总压物质的量分数)。图中压强(p1、p2、p3、p4)的大小顺序为_，理由是_。气相直接水合法常用的工艺条件为磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290 、压强6.9 mpa，nh2onc2h40.61，乙烯的转化率为5%，若要进一步提高乙烯转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有_、_。答案0.07(mpa)1p4p3p2p1反应分子数减少，相同温度下，压强增大，乙烯转化率提高将产物乙醇液化移去增加nh2onc2h4比解析kp0.07(mpa)1c2h4(g)h2o(g)c2h5oh(g)是一个气体体积减小的反应，相同温度下，增大压强，平衡向正反应方向移动，c2h4的转化率提高，所以p4p3p2p1。依据反应特点及平衡移动原理，提高乙烯转化率还可以增大h2o与c2h4的比例，将乙醇及时分离出去等。4(2014浙江理综，27)煤炭燃烧过程中会释放出大量的so2，严重破坏生态环境。采用一定的脱硫技术可以把硫元素以caso4的形式固定，从而降低so2的排放。但是煤炭燃烧过程中产生的co又会与caso4发生化学反应，降低了脱硫效率。相关反应的热化学方程式如下：caso4(s)co(g)cao(s)so2(g)co2(g)h1218.4 kjmol1(反应)caso4(s)4co(g)cas(s)4co2(g)h2175.6 kjmol1(反应)请回答下列问题：(1)反应能够自发进行的反应条件是_。(2)对于气体参与的反应，表示平衡常数kp时用气体组分(b)的平衡压强p(b)代替该气体物质的量的浓度c(b)，则反应的kp_(用表达式表示)。(3)假设某温度下，反应的速率(v1)大于反应的速率(v2)，则下列反应过程能量变化示意图正确的是_。(4)通过监测反应体系中气体浓度的变化可判断反应和是否同时发生，理由是_。(5)如图为实验测得不同温度下反应体系中co初始体积百分数与平衡时固体产物中cas质量百分数的关系曲线。则降低该反应体系中so2生成量的措施有_。a向该反应体系中投入石灰石b在合适的温度区间内控制较低的反应温度c提高co的初始体积百分数d提高反应体系的温度(6)恒温恒容条件下，假设反应和同时发生，且v1v2，请在下图中画出反应体系中c(so2)随时间t变化的总趋势图。答案(1)高温(2)(3)c(4)如果气相中so2和co2两种气体的浓度之比随时间发生变化，则表明两个反应同时发生(5)abc(6)解析(1)反应的正反应是气体总分子数增加的反应，则有s0，又知h0，该反应若能自发进行，说明hts0，生成物的能量高于反应物的能量，反应的hc(so2)且c(so2)0，则反应、同时发生。(5)由图可知，co的初始体积百分数越大、温度越低，cas的质量百分数越大，即反应进行的程度越大，则反应产生的so2就会越少，故b、c项正确，d项错误；向反应体系中投入石灰石，因caco3so2caso3co2，也会减少so2的产生，a项正确。(6)因反应与同时进行，且v1v2，反应首先达到平衡状态，在建立平衡的过程中，c(so2)逐渐增大。由于反应在进行的过程中，c(co2)会逐渐增大，又会导致反应平衡逆向移动，c(so2)又会逐渐减小。据此可画出c(so2)随时间t变化的总趋势图。52014大纲全国卷，28(2)反应ax3(g)x2(g)ax5(g)在容积为10 l的密闭容器中进行。起始时ax3和x2均为0.2 mol。反应在不同条件下进行，反应体系总压强随时间的变化如图所示。列式计算实验a从反应开始至达到平衡时的反应速率v(ax5)_。图中3组实验从反应开始至达到平衡时的反应速率v(ax5)由大到小的次序为_(填实验序号)；与实验a相比，其他两组改变的实验条件及判断依据是：b_，c_。用p0表示开始时总压强，p表示平衡时总压强，表示ax3的平衡转化率，则的表达式为_；实验a和c的平衡转化率：a为_，c为_。答案1.7104 moll1min1bca加入催化剂。反应速率加快，但平衡点没有改变温度升高。反应速率加快，但平衡点向逆反应方向移动(或反应容器的容积和起始物质的量未改变，但起始总压强增大)2(1)50%40%解析实验a开始时，n00.4 mol，总压强为160 kpa，平衡时总压强为120 kpa，设平衡时总物质的量为n，则，n0.40 mol0.30 mol，ax3(g)x2(g)ax5(g)起始量/mol 0.20 0.20 0变化量/mol x x x平衡量/mol 0.20x 0.20x x(0.20x)(0.20x)x0.30，x0.10。v(ax5)1.7104 moll1min1。实验b从反应开始至达到平衡时的反应速率v(ax5)2.5104 moll1min1。实验c达到平衡时n0.40 mol0.32 mol，从反应开始到达到平衡时的反应速率v(ax5)1.8104 moll1min1。所以v(ax5)由大到小的顺序是bca。与实验a相比较，实验b达到平衡的时间缩短，但平衡点与实验a相同，应为加入催化剂而导致加快反应速率。实验c与实验a比较，起始时容器的体积和气体的物质的量均相同，但压强增大，应为升高温度使气体膨胀所致。温度升高加快化学反应速率且平衡逆向移动。ax3(g)x2(g)ax5(g)起始量/mol 0.20 0.20 0变化量/mol 0.20 0.20 0.20平衡量/mol 0.200.20 0.200.20 0.20，解得2(1)。实验a的平衡转化率2(1)0.5，即50%；实验c的平衡转化率2(1)0.4，即40%。练出高分一、单项选择题1下列说法正确的是()a凡是放热反应都是自发的，因为吸热反应都是非自发的b自发反应的熵一定增大，非自发反应的熵一定减小c常温下，反应c(s)co2(g)2co(g)不能自发进行，则该反应的h0d反应2mg(s)co2(g)=c(s)2mgo(s)能自发进行，则该反应的h0答案c解析反应的自发性是由熵变和焓变共同决定的。若h0，则一定自发，若h0，s0，则一定不能自发，若h0，s0，s0，反应能否自发，和温度有关，a、b错误；c项中反应的s0，若h0，正确；d项中反应的s0，能自发，说明h0，错误。2最新“人工固氮”的研究报道：常温常压、光照条件下，n2在催化剂表面与水发生反应：2n2(g)6h2o(l)4nh3(g)3o2(g)h0，如果反应的平衡常数k值变大，则下列说法错误的是()a一定向正反应方向移动b在平衡移动时正反应速率先增大后减小c改变的外界条件是升温d在平衡移动时逆反应速率先减小后增大答案d3在300 ml的密闭容器中，放入镍粉并充入一定量的co气体，一定条件下发生反应：ni(s)4co(g)ni(co)4(g)，已知该反应的平衡常数与温度的关系如下表：温度/2580230平衡常数510421.9105下列说法不正确的是()a上述生成ni(co)4的反应为放热反应b25 时反应ni(co)4(g)ni(s)4co(g)的平衡常数为2105c在80 时，测得某时刻ni(co)4、co的浓度均为0.5 moll1，则此时v正v逆d80 达到平衡时，测得n(co)0.3 mol，则ni(co)4的平衡浓度为2 moll1答案c解析温度升高，平衡常数减小，说明平衡向逆反应方向移动，正反应为放热反应，a正确；ni(co)4(g)ni(s)4co(g)为题给反应的逆反应，相同温度下两个反应的平衡常数互为倒数关系，b正确；c项中该时刻q8k，反应逆向进行，v逆v正，c错误；d项中co的平衡浓度为1 moll1，由k2可计算出ni(co)4的平衡浓度为2 moll1。4将2 mol x和2 mol y充入2 l密闭容器中发生反应：x(g)3y(g)2z(g)aq(g)。2 min时达到平衡，生成0.8 mol z，测得q的浓度为0.4 moll1，下列叙述错误的是()aa的值为2b平衡时x的浓度为0.8 moll1cy的转化率为60%d反应速率v(y)0.2 moll1min1答案d解析生成q的物质的量为0.8 mol，a2，a正确；x(g)3y(g)2z(g)2q(g)n(始)(mol) 2 2 0 0n(变)(mol) 0.4 1.2 0.8 0.8n(2 min)(mol) 1.6 0.8 0.8 0.8x的平衡浓度为0.8 moll1，y的转化率为60%，b、c项正确；v(y)0.3 moll1min1，d项错误。5t时，在v l恒容密闭容器中加入足量的tas2(s)和1 mol i2(g)，发生反应tas2(s)2i2(g)tai4(g)s2(g)h0。t min时生成0.1 mol tai4。下列说法中正确的是()a0t min内，v(i2)mol l1min 1b若t 时反应的平衡常数k1，则平衡时i2的转化率为c图中制备tas2晶体过程中循环使用的物质是s2(g)d图中t1端得到纯净tas2晶体，则温度t1t2答案b解析a选项，c(i2)2c(tai4)2，错误；b选项，依据三段式进行计算：k1，x，b选项正确；tas2(s)2i2(g)tai4(g)s2(g)h0，右端升高温度平衡右移，生成气体tai4，在左端降低温度反应逆向进行，生成纯净的tas2(s)，循环利用的是i2(g)，c、d选项错误。6已知a(g)b(g)c(g)d(g)，反应的平衡常数和温度的关系如下：温度/7008008301 0001 200平衡常数1.71.11.00.60.4830 时，向一个2 l的密闭容器中充入0.2 mol的a和0.8 mol的b，反应初始4 s内a的平均反应速率v(a)0.005 moll1s1。下列说法中正确的是()a4 s时c(b)为0.76 moll1