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导电高分子材料聚吡咯 胡伟伟070804208 一 导电高分子分类二 聚吡咯导电机理三 PPy的制备及影响电导率的因素四 Ppy的性能改进 导电高分子的分类 所谓导电高分子是由具有共轭 键的高分子经化学或电化学 掺杂 使其由绝缘体转变为导体的一类高分子材料 它完全不同于由金属或碳粉末与高分子共混而制成的导电塑料 根据导电载流子的不同 结构型导电高分子有两种导电形式 电子导电和离子传导 一般认为 四类聚合物具有导电性 高分子电解质 共轭体系聚合物 电荷转移络合物和金属有机螯合物 其中除高分子电解质是以离子传导为主外 其余三类聚合物都是以电子传导为主的 二 聚吡咯导电机理 优点 具有共轭双键的导电高分子聚吡咯由于合成方便 抗氧化性能好 与其他导电高分子相比 因具有电导率较高 易成膜 柔软 无毒等优点 聚吡咯 polypyrrole PPy 掺杂后才具有较好的导电性 常用的掺杂剂有金属盐类如如FeCl3 卤素如I2 Br2 质子酸如H2SO4及路易斯酸如BF3等 不同种类的掺杂剂对PPy掺杂以形成高导电性的机理不同 一般分为电荷转移机理和质子酸机理 电荷转移机理 按此机理掺杂时 聚合物链给出电子 掺杂剂被还原成掺杂剂离子 然后此离子与聚合物链形成复合物以保持电中性 这种复合物称为给体 D 和受体 A 复合物 其形成过程可用式 1 表示 D A D A D A 以FeCl3为氧化剂制备PPy 反应按式 2 进行 并通过电荷转移形成复合物 此时PPy的链结构即为一般的氧化掺杂结构 如图1 a 质子酸机理 所谓质子酸机理 即高聚物链与掺杂剂之间无电子的迁移 而是掺杂剂的质子附加于主链的碳原子上 质子所带电荷在一段共轭链上延展开来 如式 3 所示 三 PPy的制备及其影响电导率的因素 目前 PPy导电高分子材料的制备主要有2种方法 电化学合成法和化学氧化法 其中 化学氧化法得到的一般为粉末样品 而电化学合成法则可直接得到导电PPy薄膜 电化学合成法 电化学合成法是通过控制电化学氧化聚合条件 含吡咯单体的电解液 支持电解质和溶剂 聚合电位 电流和温度等 在电极上沉积为导电PPy薄膜 影响电化学合成法制备的PPy导电性的因素主要有掺杂剂 介质的选择 反应体系的理化性质等 掺杂剂 经实验表明但吡咯单体和电解液的浓度分别为0 2和0 3mol L 温度为0 电流密度为0 3mA cm2时 介质的选择 反应体系的理化性质 包括反应温度 pH值 电压 电流密度等对PPy的导电性也有不同程度的影响 大量研究表明 随反应温度提高 PH值的升高PPy的导电率反而下降 化学氧化法 化学氧化法是在一定的反应介质中加入特定的氧化剂 使得单体在反应中直接生成聚合物并同时完成掺杂过程 表面活性剂 反应时间 反应温度及反应制备工艺对Ppy的导电性都有影响 四 聚吡咯的性能改进 1 聚吡咯与纳米材料的复合 保留导电性能的同时可降低材料成本 而且又赋予材料其他功能特征 2 聚吡咯与其他聚合物的
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