江苏省高考化学二轮 专题十三 有机物结构与性质最新讲义 (2).doc

专题十三 有机物结构与性质有机化合物空间构型顺反异构手性分子结构加成反应a取代反应b消去反应c聚合反应d氧化反应e反应烷烃b烯炔de芳香烃abe醇bce酚abcee醛ae羧酸b酯b性质【备考策略】近三年江苏高考有机部分主要考查：有机物的分子构型、典型官能团的性质及特征反应、醇酚酸羟基的特殊性、手性碳原子的判断、有机化合物结构简式的书写、反应类型的判断、限制条件的同分异构体的推断与书写、有机反应副产物的分析、目标化合物合成路线的设计、有机物的应用等知识的理解和掌握程度。预测2013年江苏高考i卷的选择题考查有机物的结构与性质。复习时关注手性碳原子、反应量（h2、br2、naoh）的计算。类型一、有机物的同分异构体例1有机化合物ah的转换关系如下所示：请回答下列问题：（1）链烃a有支链且只有一个官能团，其相对分子质量在6575之间，1 mol a完全燃烧消耗7 mol氧气，则a的结构简式是 ；（2）在特定催化剂作用下，a与等物质的量的h2反应生成b。由b转化为c的化学方程式是 ； （3）链烃e是a的同分异构体，具有顺反异构的同分异构体，其催化氢化产物为正戊烷，写出e所有种的结构简式 ；（4）f也是a的一种同分异构体，它的一氯代物只有一种（不考虑立体异构），则f的结构简式为 。（5）a完全加氢反应后的一氯代物的种类有 种。【技巧与归纳】1同分异构体的书写注意点（1）具有限度官能团的有机物，一般先抽出官能团，后确定碳链异构，再考虑位置异构。芳香族化合物的同分异构体中苯环若有2个侧链，则存在邻、间、对三种结构。酯的同分异构体注意rcoor中，r-所含碳原子由少（可以是0）到多，r所含碳原子由多（到少不可以是0）。如分子式是c8h8o2的芳香酸同分异构体，分析思路：抽出官能团cooh、苯环，残基是ch2(或ch3),考虑位置异构，出现下列4种结构：；如分子式是c8h8o2的芳香酯同分异构体，分析思路：抽出官能团酯基coo-、苯环，残基是ch2(或ch3)，考虑甲酸酯有：；考虑乙酸酯有：；考虑苯甲酸酯有：。（2）在有机物分子中碳的价键数为4，卤素原子、氢原子的价键数为1，氧原子的价键数为2，氮原子的价键数为3，不足或超过这些价键数的结构都是不存在的。2同分异构体数目的判断方法（1）基元法 如，丁基（c4h9）有4种同分异构体，则丁醇、戊醛、戊酸等都有4种同分异构体（抽出官能团后的残基都是丁基）。（2）替代法如，二氯苯（c6h4cl2）有3种同分异构体，四氯苯（c6h2cl4）也有3种同分异构体（将h替代为cl）；又如ch4的一氯代物有1种，则甲烷三氯代物也有1种。【变式训练1】（2012江苏各地模拟组题）（1）写出 的符合要求的同分异构体的结构简式 有一个手性碳原子 能发生银镜反应能与fecl3溶液发生显色反应 苯环上一氯代物有两种（2）的同分异构体很多，符合下列条件的异构体有_ _种。 苯的衍生物 含有羧基和羟基 分子中无甲基（3）写出同时满足下列条件的物质的同分异构体的结构简式 （写出一种即可）属于芳香族化合物； 苯环上的一取代物只有两种；在铜催化下与o2反应，其生成物1 mol与足量的银氨溶液反应生成4 mol ag类型二、有机物反应类别例2（2012苏州中学模拟改编）4-硫醚基喹唑啉类化合物是一种具有应用前景的抑菌药物，其合成路线如下： 已知： （1）写出反应类型ab ，ef 。（2）写出cd的化学方程式 。 由cd的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为 。【热点透视】（1）重要的有机反应类型与主要有机物类型之间的关系如下表（2）主要有机物类型之间的关系【变式训练2】（原创）霉酚酸（mycophenolic acid）是一种生物活性化合物。请填充（1）该物质的分子式是 ： （2）该物质不能发生的化学反应是 a.加成反应 b.水解反应 c.酯化反应 d.消去反应e.加聚反应 f.还原反应 g.显色反应（fecl3）h.银镜反应(3)1mol该有机物最多消耗的氢气物质的量是 ；(4)若将该物质表示为rch=c(ch3)cooh，则该物质与碳酸氢钠溶液反应的化学方程式是： ;类型三、有机物的性质例3（2012苏北四市高三期末）普罗帕酮为广谱高效抗心律失常药。下列说法正确的是a反应物x与中间体y互为同分异构体b可用溴水或fecl3溶液鉴别x和yc普罗帕酮分子中有2个手性碳原子dx、y和普罗帕酮都能发生加成、水解、氧化、消去反应【知识总结】物质性质小结：（1）能发生银镜反应的有机物有：醛、甲酸、甲酸盐、甲酸酯、葡萄糖和麦芽糖等。（2）能与naoh溶液反应的有机物是：酚、羧酸、卤代烃和氨基酸等。（3）能与氢气加成的有机物有：烯烃、炔烃、芳香族混合物、醛和酮等。（4）能和溴水反应的有机物：烯烃、炔烃、酚和醛等。（5）能与nahco3溶液反应的是：羧酸。（6）能与钠反应的有机物：醇、酚和羧酸等。【变式训练3】（2012年扬州中学高三开学检测）以下4种物质是常用香精的主要成分，下列说法错误的是() a. 上述物质中只有一种成分含有1个手性碳原子b. 鉴别百里香酚和苏合香醇可和溴水或酸性高锰酸钾溶液c. 苏合香醇和人造橙花油均能发生加成、消去、氧化和缩聚反应d. 与枯茗醛互为同分异构体且苯环上只有一种氢的酚类单环物质有2种 1在丙烯 氯乙烯 苯 甲苯四种有机化合物中，分子内所有原子均在同一平面的是( )abcd2（2012年扬州市高三期末）金银花中能提取出有很高的药用价值的绿原酸（如图），下列说法不正确的是a绿原酸分子中有3个手性碳原子b绿原酸能发生取代、加成、消去和氧化反应c1 mol绿原酸与naoh溶液反应，最多消耗4 molnaohd绿原酸水解的一种产物能与fecl3发生显色反应3（2012年金陵中学高三开学检测）cpae是蜂胶的主要活性成分，也可由咖啡酸合成：下列说法不正确的是 a咖啡酸分子中所有原子可能处在同一个平面上 b可用金属na检测上述反应是否残留苯乙醇 c1 mol 苯乙醇在o2中完全燃烧，需消耗10 mol o2 d1 mol cpae与足量的naoh溶液反应，最多消耗3 mol naoh 4.f是新型降压药替米沙坦的中间体，可由下列路线合成：（1）ab的反应类型是 ，de的反应类型是 ，ef的反应类型是 。(2）e的同分异构苯丙氨酸经 合反应形成的高聚物是 （写结构简式）。（3）已知r1conhr2；在一定条件下可水解为r1cooh和r2nh2，f在强酸和长时间加热条件下发生水解反应的化学方程式是 。专题十三有机物结构与性质【例1】(1) (ch3)2chcch(2) (ch3)2chch=ch2br2(ch3)2chchch2brbr(3) ch3ch=chch=ch2 (4) (5) 4解析：(1) 由d中有5个碳，进而a中5个c, a能与h2加成，能与br2加成，说明a中不饱和度至少为2，又根据1mol a燃烧，消耗7mol o2，故a分子式为c5h8，再据题意a中只有一个官能团，且含有支链，可以确定a的结构简式为(ch3)2chcch。(2) (ch3)2chcch与等物质的量的h2完全加成后得到b：(ch3)2chch=ch2，b再与br2加成的反应就很好写了。(3) e的加氢产物为正戊烷，则e无支链，有顺反异构，说明e是共轭二烯烃，即e是ch3ch=chch=ch2。(4) f只有1种氢的化学环境，故应含(ch2)4基团，残基是c，考虑对称性，f是。(5) (ch3)2chcch加氢产物是(ch3)2chch2ch3，显然一氯代物的种类有4种。【变式训练1】（1）（2）7（3）解析：（1）按含酚羟基、按对位有取代基，按含醛基。答案是；（2）将的酯基，cooch3拆成ch2cooh，考虑邻间对有3种结构，再将ch2移到羟基与苯环之间构成醇，同样邻间对有3种结构，还有，共7种。(3) 该同分异构体含苯环、2个醇羟基且都是ch2oh，还有残基是ch2，考虑，结构如答案。【例2】(1) 取代还原(2) ； 解析：(1) ab改变的是酚羟基变成醚基，属于取代反应；ef的改变是硝基变氨基，属于还原反应。(2) 酯基两个侧链都被硝化反应。【变式训练2】(1) c17h20o6(2) dh(3) 4mol(4) rch=c(ch3)coohnahco3rch=c(ch3)coonaco2h2o解析：该物质含苯环、酯基、醚键、碳碳双键、羧基和酚羟基等官能团，不含醇羟基和醛基，故不能发生消去反应和银镜反应。【例3】ab解析：反应物x与中间体y的分子式都是c8h8o2，选项a正确；x是酯、y是酚，可用溴水或fecl3溶液鉴别，选项b正确；普罗帕酮分子中有1个手性碳原子(羟基连接的碳)，选项c错误；x、y不能发生消去反应，选项d错误。【变式训练3】bc解析：上述物质中只有苏合香醇含有1个手性碳原子(羟基连接的碳)，选项a的说法正确；百里香酚是酚，还含有苯环上烷基侧链，苏合香醇含有苯环上烷基侧链，都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，选项b的说法错误；人造橙花油不能发生消去，选项c的说法错误；选项d对应的有机物对称性前，可以是和，选项d的说法正确。随堂训练1. b解析：烯烃中与c=c所连的原子、与苯环相连的原子、与cc相连的原子均在同一平面内，丙烯、甲苯中的ch3中的c与h原子、h原子之间不可能同在一平面内。2. a解析：绿原酸分子有4个手性碳原子(图中打*)，选项a的说法错误；绿原酸分子至少能取代、氧化、消去，碳碳双键、苯环能加成，选项b的说法正确；绿原酸分子含1个羧基、2个酚羟基、1个酯基，故选项c的说法正确；绿原酸水解的产物是酚和醇，选项d说法正确。3. b解