0[1].13%右旋苯醚氰菊酯灭蟑香.doc

Q/LZ-003 -2009 备案号：G-25备案号：Q/LZ浙江李字日化有限责任公司企业标准Q/LZ 003 -20100.13%右旋苯醚氰菊酯灭蟑片2011-03-05发布 2010-03-25实施浙江李字日化有限责任公司 发布前 言0.13%右旋苯醚氰菊酯灭蟑片，该产品是我公司自行研制开发的一种卫生杀虫剂，点燃后药剂以烟雾状态通过蟑螂的呼吸系统进入其体内起到驱、灭效果，有击倒和驱、杀蟑螂的功能。该产品对蜚蠊的室内药效，KT5060min。本标准适用由右旋苯氰菊酯原药和香精及其它辅助材料加工而成0.13%右旋苯氰菊酯灭蟑片。本标准由浙江李字日化有限责任公司提出。本标准起草单位：浙江李字日化有限责任公司。本标准主要起草人：李经春。0.13%右旋苯醚氰菊酯灭蟑片该产品中有效成分右旋苯醚氰菊酯的其他名称、结构和基本物化参数如下：ISO通用名称：d-cyphenothrin化学名称：（RS）-氰基-3-苯氧基苄基（1R,3R；1R,3S）-2,2-二甲基-3-（2-甲基丙-1-烯基）环丙烷羧酸酯结构式：实验式：C24H25NO3相对分子质量（按2005年国际相对原子质量计）：375.47生物活性：杀虫蒸气压：410-4Pa(30),1.2210-4Pa(20)比密度：d2041.08粘度（20）：3400cp溶解性：不溶于水，可溶于己烷、二甲苯等有机溶剂稳定性：常温下贮存两年稳定，遇碱、紫外线能促其分解。1. 范围本标准规定了右旋苯醚氰菊酯灭蟑片的要求、试验方法以及标志、标签、包装、运输和贮存。本标准适用于以右旋苯醚氰菊酯原药、助剂、香料与适宜的溶剂配制而成的0.13%右旋苯醚氰菊酯灭蟑片。2. 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T1600 农药水分测定方法GB/T1601-1993 农药pH值的测定方法GB/T1604-1995 商品农药验收规则GB/T1605-2001 商品农药采样方法GB 3796 农药包装通则GB/T 19136-2003 农药热贮稳定性测定方法3. 要求3.1外观：呈黑色，色泽均匀，片体完整，无霉变，无断裂、变形和缺损。3.2 0.13%右旋苯醚氰菊酯灭蟑片还应符合表1要求表1 0.13%右旋苯醚氰菊酯灭蟑片控制项目指标项目指标右旋苯醚氰菊酯质量分数，% 0.13+0.05-0.03片质量，g121干燥减量，% 8.0pH值范围4.5-7.5点燃试验合格燃烧发烟时间，min 20自燃温度a， 160成烟率b，% 90跌落破碎率2），% 20热贮稳定性c）合格注：a、b 自燃温度、成烟率同一批原材料产品只做一次；c为型式检验项目，正常生产时，每半年至少检验一次。4. 试验方法4.1 抽样按GB/T1605-2001中“固体制剂采样”方法进行。用随机数表法确定抽样的包装件数，最终抽样量应不小于30片。 4.2 鉴别试验本鉴别试验可与有效成分含量的测定同时进行。在相同的色谱操作条件下，试样溶液某一色谱峰的保留时间与标样溶液有效成分色谱峰的保留时间的相对差值应在1.5以内。4.3 外观：用目测法，在正常光线下，距被测样品250mm处检查。4.4 有效成份含量4.4.1 方法提要试样用丙酮溶解，以邻苯二甲酸二异辛酯为内标物，使用Rxi-17毛细管柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的苯醚氰菊酯进行气相色谱分离和测定。4.4.2 试剂和溶液溶剂：丙酮、甲醇；苯醚氰菊酯标样：已知含量，97.6%（质量分数）；内标物：邻苯二甲酸二异辛酯，应不含有干扰色谱分析的杂质； 内标溶液：称取邻苯二甲酸二异辛酯0.20 g(精确至0.0002g)，置于50mL容量瓶中，用甲醇+丙酮（1+1）溶解摇匀并定容。4.4.3 仪器气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器；色谱柱：0.25mm30m， Rxi-17毛细管柱，膜厚0.5m；微量注射器：10L。4.4.4 气相色谱操作条件温度：柱温245，气化室温度250，检测器温度290；气体流速：载气（N2）3.0mL/min，氢气40mL/min，空气400mL/min；进样量：1.0L；保留时间（min）：邻苯二甲酸二异辛酯约20，苯醚氰菊酯约22（见图1）。 图1 右旋苯醚氰菊酯标样+内标气相色谱图图2 0.13%右旋苯醚氰菊酯杀蟑烟片+内标气相色谱图（图中，1是邻苯二甲酸二异辛酯、2是右旋苯醚氰菊酯）上述气相色谱操作条件，系典型操作参数，可根据不同仪器特点，对給定的操作条件作适当调整，以期获得最佳效果。4.4.5 测定步骤a) 标样溶液的配制准确称取苯醚氰菊酯标样约0.02g（精确至0.0002g），置于50mL容量瓶中，用移液管准确加入5.0mL内标溶液，再加适量甲醇+丙酮（1+1）溶解并稀至刻度，摇匀备用。b) 试样溶液的配制将试样粉碎后，通过425m分样筛备用。称取上述试样15g(精确至0.0002g)，置于50mL带磨塞的三角瓶中，用移液管准确加入5mL内标溶液，加入甲醇+丙酮（1+1）溶剂约45mL，闭塞，超声振荡（510）min，静置，溶液降至室温，上层清液备用。c) 测定在上述气相色谱操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，计算各针相对响值的重复性，待相邻两针相对响应值变化小于1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。4.4.6 计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中苯醚氰菊酯与内标物峰面积之比,分别进行平均。以质量分数表示的试样中苯醚氰菊酯的含量X1（%）按式（1）计算X1 （1）式中：r1标样溶液中，苯醚氰菊酯与内标物的峰面积比的平均值；r2试样溶液中，苯醚氰菊酯与内标物的峰面积比的平均值；m1苯醚氰菊酯标样的质量，g；m 试样的质量，g；p1苯醚氰菊酯标样的质量分数，%。试样中右旋苯醚氰菊酯的含量X2（%）按式（2）计算：X2KX1 （2）式中：K右旋苯醚氰菊酯占苯醚氰菊酯比例（注：K值见附录A）；X1试样中苯醚氰菊酯质量分数，%。4.4.7 允许差两次平行测定结果之差，应不大于0.02%。取算术平均值作为测定结果。4.5 干燥减量的测定4.5.1 仪器称量瓶：50mm30mm；烘箱：1052；干燥器。4.5.2 操作步骤 称取试样3片，称量（精确至0.001g），置于已烘至恒重的称量瓶中，铺平。将称量瓶和瓶盖分开置于烘箱中，烘2h后，盖上盖，取出放入干燥器中，冷却至室温后称量。4.5.3 计算以质量分数表示的加热减量X2（%）按式（2）计算：m1- m2X2=100（3）m3 式中：m1烘干前试样和称量瓶的质量，g; m2烘干后试样和称量瓶的质量，g;m3称取试样的质量，g。4.6 pH值的测定 按GBT1601进行。4.7 点燃试验和燃烧发烟时间的测定 取试样完整的一片或二片，将其置于避风处点燃，燃烧过程中无火焰、不熄灭，均匀燃烧，燃烧后不留余烬为点燃试验合格。用秒表测出试样从被点燃发烟时起至不发烟为止的时间为燃烧发烟时间。4.8 成烟率的测定4.8.1 方法提要 称取一定量已烘干的试样，经再次干燥后，置于燃烧瓶中，点燃试样，用吸收液吸收烟有效成分，蒸发多余溶剂，加入内标液，混匀后部分试液用气相色谱法测定有效成分含量。4.8.2 试剂和溶液 丙酮4.8.3 仪嚣 燃烧瓶：2000mL（燃火口直径约6cm，燃火口塞带通气阀，瓶底直径13cm.瓶高20cm，通气孔径1cm）: 燃烧台：用1mm粗的铁丝做成高3cm直径2cm的三脚架，三脚架上放置铁丝网； 吸收管：100mL4个（内径约2.5cm）；200mL1个（内径约3.5cm）；500mL1个（内径约5cm）,作缓冲器； 恒温水浴； 抽气泵； 蒸发仪：采用触点温度计与继电器控制水浴温度95C5C,水浴中的500mL磨口烧瓶，通过30cm球型冷凝管与500mL接收瓶连接。成烟及收集装置如图3所示1燃烧瓶； 2燃烧台； 3燃烧瓶塞（带有勇气阀或负压通气阀）；4缓冲瓶；5第一级吸收管（200mL）； 6二、三、四、五级吸收管（均为100mL）。 图3 成烟及收集装置图4.8.4 烟中有效成分的收集和测定 用准备好的2cm3cm的镜头纸袋，称取约含右旋苯醚氰菊酯0.30g（精确至0.0002g）的试样，将袋中试样适当压紧，包好后置于100C5C恒温烘箱中烘1h后置于干燥器中。 将上述烘干的试样置于燃烧瓶中的燃烧台上。一级吸收管加入100mL丙酮吸收液，二级、三级、四级、五级吸收管各加入50mL吸收液。开启抽气泵，以维持一级吸收管每秒出23个泡为宜。用火柴点燃试样后，立即用点燃口塞塞好，当确认试样燃烧完毕并且燃烧瓶中为负压时，打开通气阀将燃烧瓶和缓冲瓶中烟雾抽至吸收管中吸收（当试样燃烧激烈，导致吸收液回液时，燃烧瓶塞的通气阀采用负压通气阀。），至无可见烟雾后，再抽气5min。关闭抽气泵，取出燃烧试试样残余物，将各吸收管吸收液转移至500mL烧瓶中，然后用30mL丙酮分3次洗净成烟装置内路，洗液并入同一500mL烧瓶中。将烧瓶置于蒸发仪上。蒸至溶液约40mL为止，取下烧瓶使其冷至室温，按有效成分分析方法，对收集液进行测定。4.8.5 计算收集的烟中有效成分占原试样中质量分数X3（%），按式（3）计算：X3 （4）以质量分数表示的有效成分成烟率X4（%）按式（5）计算： X3X4=100（5） X1式中：m1标样的质量，g; m试样的质量，g; 标样溶液中有效成分与内标物峰面积之比的平均值； 试样溶液中有效成分与内标物峰面积之比的平均值； X1试样中有效成分的质量分数，% 。4.8.6 允许差 两次平行测定结果之差应不大于3%，取算术平均值作为测定结果。4.9 跌落破碎率的测定4.9.1 操作方法 称取一片试样m1(精确至0.1g)，置于离光滑的水泥地面0.5m高处，平面朝地自由下落至地面，取试样主体m2(最大的一块)称量。连续试验十次，取平均值为测定结果。4.9.2 计算片剂跌落破碎率X5（%）按式（5）、（6）计算：式中：m1试验前试样的质量，g；m2试验后试样主体质量，g；X1试样一次测得的片剂跌落破碎率，%；X5试样测得的平均片剂跌落破碎率，%。4.10 热贮稳定性试验4.10.1 方法提要 在不加压力的条件下加热贮存14d，使产品加速老化，预测常温储存产品性能的变化。4.10.2 试验步骤取4片试样分别称重后置于一带盖的金属容器中置于542恒温箱中，贮存14d后取出，放入干燥器中，使试样冷至室温后再分别称量，用质量未发生变化的试样于24h内完成对右旋苯醚氰菊酯的测定，右旋苯醚氰菊酯的相对分解率不大于10%为合格。4.11 片质量的测定 将包装完整的20片-30片试样集中起来，分别置于天平上称量。记录每片质量。其称量结果的平均值为测定结果。4.12 自燃温度的测定 按GB18172.2-2000中4.8进行。4.13 产品的检验与验收应符合GBT1604有关规定，极限数值的处理，采用修约值比较法。5. 标志、标签和包装5.1 0.13%右旋苯醚氰菊酯灭蟑片的标志、标签和包装，应符合GB3796的规定。5.2 0.13%右旋苯醚氰菊酯灭蟑片采用塑料袋包装，每袋净含量为12g。每25袋产品为一盒，25盒紧密排列于瓦楞纸箱内。也可根据用户要求，采用其它形式的包装。5.3 根据用户要求或订货协议，可以采用其它形式的包装，但需符合GB3796的规定。5.4 0.13%右旋苯醚氰菊酯灭蟑片包装件应贮存在通风、干燥的库房中。5.5 贮运时，严防潮湿日晒和重压，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤、眼睛接触，防止由口鼻吸入。5.6 安全：在使用说明书上或包装容器上，除有醒目的毒性标志外，还应有毒性说明、使用注意事项、中毒症状、解毒方法和急救措施。5.7 保证期：在符合以上贮运条件下，0.13%右旋苯醚氰菊酯灭蟑片的保证期，从生产之日算起为两年。 附录A（资料性附录）原药中右旋苯醚氰菊酯异构体比例的分离测定A1 方法提要试样经皂化、酸化处理后，使用DEX-120涂壁石英毛细管柱和分流进样装置和氢火焰离子化检测器，对上述酸化产物进行分离测定。面积归一法定量。A2 试剂和溶液氢氧化钠甲醇溶液：10%盐酸溶液：10%乙醚A3 仪器气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器，分流进样装置毛细管色谱柱：30m0.25mm(id)融熔石英柱，内壁涂DEX-120，膜厚0.2m进样系统：具有分流进样装置和融熔的石英内衬分流比：1：20A4 操作条件温度（）：柱温150；汽化室250；检测室250；载气：He 0.1MPa氢气：0.05MPa空气：0.05MPa上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以获得最佳效果（见下图） 1右旋反式DE菊酸；2右旋顺式DE菊酸；3左旋反式DE菊酸；4左旋顺式DE菊酸； 图3右旋反式DE菊酸色谱图A5 测定步骤a) 样品溶液的制备称取右旋苯醚氰菊酯0.2g，加2mL10%氢氧化钠甲醇溶解于（5060）水浴中皂化3h，用氮气将甲醇吹走，加少量水溶解，用乙醚萃取两次，用10%盐酸溶液将水层酸化至pH34后,水层用乙醚再萃取二次，上层DE菊酸乙醚溶液备用。b) 测定 在上述气相色谱条件下，待仪器稳定后，注入上述制备溶液，得出四个异构体峰。A6 计算右旋苯醚氰菊酯右旋体相对含量X1按式（1）计算：式中：A1右旋反式DE菊酸的峰面积 A2右旋顺式DE菊酸的峰面积A3左旋反式DE菊酸的峰面积A4左旋顺式DE菊酸的峰面积0.13%右旋苯醚氰菊酯蟑片企业标准编制说明浙江李字日化有限责任公司2011.30.13%右旋苯醚氰菊酯灭蟑片标准编制说明一、标准制定的目的和意义右旋苯醚氰菊酯灭蟑片是浙江李字日化有限责任公司研究开发的一种新型卫生杀虫剂，它以右旋苯醚氰菊酯为成分和其它辅助材料配制。对蟑螂等卫生害虫具有良好的防治效果。为了保证产品质量，提高企业的管理和检验水平，促进企业发展，同时使该产品具有较长的生命力，不至于过早的使蟑螂对其产生抗性，很有必要制定该产品的企业标准。二、制订标准的目的、意义本标准由公司提出，为保证产品质量及作为组织生产、交货依据，特制定本企业标准。本标准的编制是结合企业生产实际及试验情况，依据HG/T 2467-2003农药产品标准编写规范的规定编写。三、标准要求制定的依据根据农业部对卫生杀虫剂用药品种的要求，本产品选择了右旋苯醚氰菊酯作为驱、灭蟑螂的有效成分。产品毒性微毒、无刺激性影响、使用安全。根据HG/T 2467.19-2003农药烟雾片剂产品标准编写规范的要求及结合本产品实际特点，本标准制定了外观、有效成分含量、干燥减重、点燃试验、燃烧发烟时间、自燃温度、成烟率、热贮稳定性等八项指标要求。1.1 .外观为使产品达到完整、美观、适用的要求，规定杀蟑烟片应是烟片整洁，色泽均匀，无霉斑，无断裂、变形和缺损。1.2. 有效成分本产品有效成分含量是根据农业部农药检定所规定的卫生杀虫剂用药范围而确定。按有关标准进行了药效试验，右旋苯醚氰菊酯含量为0.13%时对驱、灭蟑螂效果较好。1.3. 干燥减重为保证杀蟑烟片干燥易燃，标准中规定干燥减重8.0%。1.4. 点燃试验产品的是通过点燃方式发挥作用的，因此，规定该产品在燃烧过程中无火焰、不熄灭，均匀燃烧，燃烧后不留余烬为点燃试验合格。1.5. 燃烧发烟时间产品通过燃烧发烟方式发挥作用，本标准规定燃烧发烟时间为20min。1.6. 自燃温度为保证产品在运输、贮存过程的安全，规定自燃温度不得低于160。1.7. 成烟率杀蟑烟片中有效成分通过气溶胶作用于蟑螂，因此成烟越多效果也越好，本标准规定成烟率90%。1.8. 热贮稳定性根据多次测定热贮稳定性试验后的有效成份含量及药效，确定右旋苯醚氰菊酯的分解率不大于10%，能保证在二年时间内产品的质量。四、试验方法制定的依据1、外观采用规定距离及光线下目测2、有效成分含量测定方法采用大口径毛细管柱气相色谱法，以邻苯二甲酸二异辛酯为内标物，氢火焰离子化检测器，对试样中的右旋苯醚氰菊酯进行分离测定。本方法的准确度及精密度数据如下：（1）方法准确度试验取空白纸片样品，并在其中准确加入已知量的右旋苯醚氰菊酯，按照上述所列方法进行测定所加有效成分的量，每个组进行五次，计算该方法的回收率，数据如表-1。表-1右旋苯醚氰菊酯的加标回收率 项 目添加量（mg）实测量（mg）回收率（%）右旋苯醚氰菊酯112.612.397.6220.320.6101.5325.224.597.2428.428.098.6531.632.5102.8从上述表中可以看出：右旋苯醚氰菊酯的回收率范围在97.6-102.8%之间。（2）方法精密度试验按上述方法，同时测定5个平行样，计算方法标准偏差及变异系数。表-2方法的精密度数据次数项目12345平均值标准偏差变异系数,%右旋苯醚氰菊酯，%0.1360.1300.1380.1340.1310.1340.00332.503、干燥减量的测定取试样3片，称重（精确至0.001 g），置于已烘至恒重的称量瓶中，铺平。将称量瓶和瓶盖分开置于烘箱中，1052烘2 h后，盖上盖，取出放入干燥器中，冷却