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文档简介

废液处理规程1目的和适用范围 为了使化验室分析检验过程产生的有毒有害的废液达标排放,制定本规程。 本规程适用于化验室产生的含铬、汞、镉、铅、锌、锰、铜、银等金属和重金属离子的废液的处理,通过处理使这些废液达到GB8978污水综合排放标准的要求。2规程来源 本规程根据现代实验室安全与劳动保护手册编制。3含铬废液的处理3.1处理方法原理 将含铬废液pH值调至3以下,加入亚硫酸氢钠,使其中的Cr()还原成Cr(),调节废液pH值在7.58.5之间,使Cr()形成Cr(OH)3沉淀析出(如果废液中还含有汞、银等金属离子,用Ca(OH)2制成石灰乳,调节废液pH值在89之间,使Cr()形成Cr(OH)3沉淀,再加入NaHS,使汞、银生成硫化物析出)。3.2操作步骤3.2.1于废液桶中加入浓硫酸,充分搅拌,调整溶液pH值在3以下(采用pH试纸或pH计测定)。如果溶液已是酸性物质,不必调整pH值。3.2.2分次少量、边搅拌边加入固体亚硫酸钠,至溶液由黄色变为绿色为止。3.2.3如果溶液只含铬离子时,加入50 g/L的氢氧化钠溶液,调节溶液pH值7.58.5使Cr()形成沉淀(注意:pH值过高沉淀会再溶解)。废液放置一夜,将沉淀滤出、烘干并妥善保管。滤液按水和废水监测分析方法(国家环保局编)检验总铬和六价铬,达到GB8978污水综合排放标准后直接排放下水道。3.2.4如果溶液中还含有汞、银等金属离子(如测定COD的废液),在用亚硫酸钠还原六价铬后加入制成石灰乳的氢氧化钙,充分搅拌使溶液的pH值为89,溶液澄清后加入适量硫氢化钠(以摩尔数表示的加入量相当于其中含有的可沉淀的金属离子的摩尔数),充分搅拌,保持溶液的pH值89废液放置一夜,将沉淀滤出、烘干并妥善保管。滤液按水和废水监测分析方法(国家环保局编)检验总铬、六价铬、总银、总汞,达到GB8978污水综合排放标准后,检验滤液中是否含有硫离子(取少量滤液加入几滴1mol/L醋酸锌溶液无沉淀生成即不含硫离子,否则含有硫离子),如果含有硫离子可用双氧水将其氧化,中和后直接排放下水道。4含砷废液的处理4.1处理方法原理 先在废液中加入氢氧化钙溶液,沉淀大部分砷,然后加入三氯化铁,使砷与铁一起共沉淀,从而分离砷。4.2操作步骤 废液中含有大量砷时,加入饱和氢氧化钙溶液,调节废液pH值为9.5左右,充分搅拌,放置澄清后过滤。在滤液中加入三氯化铁固体,使其砷铁比达到50(质量比),用氢氧化钠调节滤液pH值为710,放置一夜,然后过滤,将两次过滤的滤渣烘干妥善保管好。最后的滤液按水和废水监测分析方法(国家环保局编)检验总砷,达到GB8978污水综合排放标准后,中和至中性直接排放下水道。5含锌废液的处理5.1处理方法原理废液pH值为89时,加入硫氢化钠溶液,使废液中锌离子与硫离子生成硫化锌沉淀,可除去锌离子。5.2操作步骤 用水将废液中锌离子的浓度稀释至1%以下。调节废液pH值为9.09.5,加入适量硫氢化钠,充分搅拌,在加入少量三氯化铁,充分搅拌,调节废液pH值为8.0以上,然后放置一夜。用倾泻法过滤沉淀。烘干和妥善保管好沉淀。滤液按水和废水监测分析方法(国家环保局编)检验锌离子,达到GB8978污水综合排放标准后再检验有无硫离子(取少量滤液加入几滴1mol/L醋酸锌溶液无沉淀生成即不含硫离子,否则含有硫离子)。如果有硫离子可用双氧水将其氧化,中和后经稀释直接排放下水道。6含镉废液的处理6.1处理方法原理 用氢氧化钙将二价镉离子转化成难溶于水的氢氧化镉,从而分离镉。6.2操作方法 在废液中加入制成石灰乳的氢氧化钙,调节废液pH值为10.611.2,充分搅拌,放置一夜。用倾泻法过滤沉淀。烘干和妥善保管好沉淀。滤液按水和废水监测分析方法(国家环保局编)检验镉离子,达到GB8978污水综合排放标准后,将滤液中和直接排放下水道。7含铅废液的处理7.1用氢氧化钙将铅转化成难溶于水的氢氧化铅沉淀,然后使其与凝聚剂共沉淀而分离。7.2操作步骤 在废液中加入制成石灰乳的氢氧化钙,调整废液pH值为11以上,充分搅拌。然后加入含量的硫酸铝(凝聚剂),边搅拌边用硫酸慢慢调节废液pH值,使其降到78。把溶液放置到充分澄清后过滤,烘干和妥善保管好沉淀。滤液按水和废水监测分析方法(国家环保局编)检验铅离子,达到GB8978污水综合排放标准后,将滤液直接排放下水道。8含其他金属离子的废液8.1处理方法原理其他金属离子包括银、锰、铜等离子。含这些离子的废液采用氢氧化物共沉淀法处理,即用氢氧化钙将这些离子转化成难溶于水的氢氧化物沉淀,然后加入其他的共沉剂共沉淀而分离。8.2操作步骤在废液中加入适量三氯化铁,并加以充分搅拌。然后将制成石灰乳的氢氧化钙加入其中,调节溶液pH值911,废液放置过夜,然后过滤沉淀,烘干并妥善保管好沉淀。滤液按水和废水监测分析方法(国家环保局编)检验各金属离子,达到GB8978污水综合排放标准后,将滤液中和后直接排放下水道。化验室无机类废弃物的处理 化验室无机类废弃物的处理 (山东球墨铸铁管有限公司 质管部,山东 济南 250101) 摘要:总结分析了含六价铬、镉、铅废液,含氰化物废液,含砷废液,含汞废液,含重金属废液,含钡、硼、氟废液,含氧化剂、还原剂的废液,含酸、碱、盐类物质的废液等化验室无机类废液的收集、处理方法及注意事项。关键词:化验室;废弃物;无机类废液;处理方法中图分类号:X789 文献标识码:B 文章编号:1004-4620(2005)02-0068-02 1 前 言 从化验室排出的废液,分为无机类和有机类,排放这些废弃物时,即使数量有限,也会造成wiki环境/wiki污染。因此,应避免直接将这些废弃物排放到自然水域或大气中去,必须加以适当处理。为此对化验室废弃物中无机类废液提出一些处理方法示例。 2 化验室无机类废液的处理方法 2.1 含六价铬、镉、铅废液 2.1.1 含铬废液 采用还原、中和法(亚wiki硫酸/wikiwiki氢/wiki钠法)。Cr()不论在酸性或碱性条件下,总以稳定的铬酸根离子状态存在。因此,按下式将Cr()还原成Cr()后进行中和,使之生成难溶 的Cr(OH)3沉淀去除: 4H2CrO4+6NaHSO4+3H2SO4 2Cr2(SO4)3+3Na2SO4+10H2O Cr2(SO4)3+6NaOH2Cr(OH)3+3Na2SO4 操作步骤:(1)向废液中加入H2SO4,调整溶液pH值小于3(对铬酸混合液之类废液,已是酸性物质,不必调整pH值)。(2)分次少量边搅拌边加入NaHSO3结晶,至溶液由*变为绿色为止。(3)除Cr以外还含有其他金属时,确定Cr()转化后,作重金属的废液处理。(4)废液只含Cr重金属时,加入浓度为5%的NaOH溶液,调节pH值在1.58.5。(5)对滤液进行全铬检测,确定滤液不含铬后才可排放。 此外,用强碱性阴离子交换树脂吸附Cr(),对降低含铬浓度也很有效。可用作还原铬化合物的还原剂包括:Te、TeSO4.7H2O、Na2SO3、NaHSO3、SO2。 Ca(OH)2也可用作中和剂。还原1gCrO3理论上需要的药品量见表1。表1 还原1gCrO3理论上需要的药品量 g还原剂 用量 H2SO4 Te 0.56 2.94 TeSO4.7H2O 8.43 2.94 Na2SO3 1.89 1.47 NaHSO3 1.56 0.74 SO2 0.96 注意事项:(1)Cr()还原成Cr()后,也可以将其与其它重金属废液一起处理。处理时需戴防护眼镜、橡皮手套,并在通风橱内进行。(2)铬酸混合液酸性强,应将其稀释到约1%的浓度之后再还原。待全部溶液被还原成绿色时,查明确实不含六价铬后,再按操作步骤中第四点进行处理。(3)含重金属两种以上时,应注意其处理时最适宜的pH值各不相同。(4)含大量有机物或氰化物的废液,若含有络离子时,必须预先将其分解除去。 2.1.2 含镉、铅废液 采用氢氧化物共沉淀法。 用Ca(OH)2将Cd2+ 、Pb2+转化成难溶于水的Cd(OH)2、Pb(OH)2而分离: Cd2+Ca(OH)2Cd(OH)2+Ca2+ Pb2+Ca(OH)2Pb(OH)2+ Ca2+ pH值在11附近时,Cd(OH)2的溶解度最小,因此调节pH值很重要。操作步骤:(1)在废液中加入Ca(OH)2,调节pH值至10.611.2,充分搅拌后放置。(2)先过滤上层澄清液,检查滤液中确实不存在Cd2+离子时,中和后即可排放。(3)在废液中加入Ca(OH)2,调整pH值至11。(4)加入Al2(SO4)3(凝聚剂),用H2SO4调节pH值,使其降到78。(5)将溶液放置,待其充分澄清后过滤。检查滤液不含Pb2+后即可排放。 2.2 含氰化物废液 采用氯碱法。用含氮氧化剂将氰基氧化为N2和CO2,反应按以下两个阶段进行: NaCN+NaOClNaOCN+NaCl (1) 2NaOCN+3NaOCl+H2ON2+3NaCl+2NaHCO3 (2) (1)式反应在pH值大于10的条件下进行,若pH值为10就加入氧化剂,会发生如下反应: HCN+NaOClCNCl+NaOH 产生刺激性很大的有害气体CNCL,处理时应特别注意。 操作步骤:(1)向废液中加入NaOH溶液,调节pH值大于10。然后加入约10%的NaOCl溶液。(2)加入 5%10%的H2SO4(或HCl),调节pH值至7.58.5。(3)加入Na2SO3溶液,还原剩余的氯(稍微过量时,可用空气氧化)。(4)查明废液确实没有CN-离子后,才可排放。若有Cu2+、Ni+等离子存在,必须加入过量的氧化剂。 注意事项:(1)处理时放出有毒气体,必须在通风橱内进行。(2)废液制成碱时,不要在酸性情况下直接存放。(3)对难于分解的氰化物(如Zn、Cu、Cd、Ni、Co、Fe等氰的络合物),以及有机氰化物的废液,必须另行收集处理。(4)对含有重金属的废液,在分解氰基后,必须进行相应的重金属处理。 2.3 含砷废液 采用氢氧化物共沉淀法对含砷废液进行处理。用中和法不能把As沉淀,通常将其与Ca、Mg、Ba、Fe、Al等氢氧化物共沉淀而分离出去。用Fe(OH)3时,其最适宜的条件是:铁砷比(Fe/As)为3050,pH值为710。 操作步骤:(1)废液中含As量大时,加入Ca(OH)2溶液,调节pH值至9.5,先沉淀分离一部分砷。(2)在上述滤液中,加入FeCl3,使其铁砷比达到50,用碱调节pH值710之间,并搅拌。(3)将上述滤液过滤,检查滤液不含砷后,中和后即可排放。此法可使砷的浓度降到0.0510-6以下。此外还有硫化物沉淀法(用HCl酸酸化后,然后用H2S或NaHS等试剂使之沉淀)及吸附法(用活性炭、活性矾土作吸附剂)。注意事项:(1)As2O3是剧毒物质,若废液中含量达到0.510-6时必须进行处理。(2)含有机砷化合物时,先将其氧化分解,然后再进行处理。 2.4 含汞废液 采用硫化物共沉淀法。用Na2S或NaHS将Hg2+转变为难溶于水的HgS,使其与Fe(OH)3共沉淀而分离除去。应注意,汞易生成络离子,处理时须考虑汞的存在形式。若用NaHS和ZnCl2代替Na2S+FeSO4,可以将汞清除到极微量的程度。如:对含汞1010-6的废液1L,pH值在10.3,加入32mgNaHS和80mg ZnCl2处理后,Hg浓度可降至0.00310-6。 废液毒性大,经微生物等的作用后,会变成毒性更大的有机汞。因此,废液中的浓度超过0.00510-6时必须作充分安全的处理。烷基汞之类的有机汞废液,应先将其分解转变为无机汞,然后再进行处理。 2.5 含重金属的废液 将重金属离子转变成难溶于水的氢氧化物或硫化物等盐类,然后进行共沉淀而除去。 2.5.1 氢氧化物沉淀法 (1)在废液中加入FeCl3或Fe2(SO4)3,充分搅拌。(2)将Ca(OH)2制成石灰乳,然后加入上述废液中,调整pH值至911(若pH值过高,沉淀会再溶解)。(3)溶液放置后,过滤沉淀物。检查滤液中不含重金属离子后中和排放。 2.5.2 硫化物沉淀法 (1)废液中重金属的浓度要用水稀释到1%以下。(2)加入Na2S或NaHS溶液,充分搅拌。(3)加入NaOH溶液,调整pH值至9.09.5。(4)加入FeCl3溶液,调整pH值至8.0以上放置。(5)用倾析法过滤沉淀,检查滤液确实不含重金属离子。(6)再检查滤液有无S2-,若有,用H2O2将其氧化,中和后即可排放。 注意事项:(1)对含有机物、络离子及螯合物量大的废液,应先将其分解除去。(2)含Cr()CN等物质时,也要进行上述处理。(3)废液中含两种以上重金属时,处理时所需最适宜的pH值各不相同。 2.6 含钡、硼、氟废液 (1)钡的处理:在废液中加入Na2SO4溶液,过滤生成的沉淀后,即可排放。(2)硼的处理:将废液浓缩,或者用阴离子交换树脂吸附。对含重金属的废液,按重金属废液的处理方法处理。(3)氟的处理:向废液中加入硝化石灰乳,至废液完全呈碱性为止,并充分搅拌,放置一段时间后过滤,滤液作含碱废液处理。2.7 含氧化剂、还原剂的废液 (1)若将各氧化

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