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用对苯二甲酸和乙二醇合称聚酯一、 反应物性状分析1、 对苯二甲酸其结构式为俗称TPA,是产量最大的二元羧酸,主要从对二甲苯制得,是生产聚酯的主要原料。常温下为固体。加热不熔化,300以上升华。若在密闭容器中加热,可于425熔化。常温下难溶于水。 主要用于制造合成树脂、酸成纤维等。若与空气混合,在一定的限度内遇火即燃烧甚至发生爆炸。 自燃点680, 燃点384421 ,升华热98.4kJ/mol ,燃烧热3225.9kJ/mol ,闪点 110,密度为1.55g/cm3. 溶于碱溶液,微溶于热乙醇,不溶于水、乙醚、冰醋酸、乙酸乙酯、二氯甲烷、甲苯、DMF、氯仿大多数有机溶剂。对苯二甲酸可发生酯化反应,在强烈条件下,也可发生卤化、硝化和磺化反应。 包装与储运 袋装产品采用内衬塑料薄膜的包装袋,每袋产品净重10002kg。包装袋上应印有生产厂名、地址、商标、产品名称、等级、批号、净重和标准代号等。也可使用不锈钢槽车装运,装料前应检查槽车是否清洁、干燥,装料后进料口应密封并施加铅封。产品运输中应防火、防潮、防静电。袋装产品搬运时应轻装轻卸,防止包装损坏;槽车装卸作业时应注意控制装卸速度,防止产生静电。应存放在阴凉、通风、干燥的仓库内,应远离火种和热源,与氧化剂、酸碱类物品分开存放,应防止日晒雨淋,不得露天堆放。 使用注意事项 属低毒类物质,对皮肤和粘膜有一定的刺激作用。对过敏症者,接触本品可引起皮疹和支气管炎。空气中最高允许浓度0.1mg/m3 。操作人员应穿戴防护用品 。2、乙二醇其结构式为俗名甘醇,是最简短的二元醇。无色无臭、有甜味液体。与乙醇相似,主要能与无机或有机酸反应生成酯,一般先只有一个羟基发生反应,经升高温度、增加酸用量等,可使两个羟基都形成酯。如与混有硫酸的硝酸反应,则形成二硝酸酯。酰氯或酸酐容易使两个羟基形成酯。 乙二醇在催化剂(二氧化锰、氧化铝、氧化锌或硫酸)作用下加热,可发生分子内或分子间失水。 乙二醇能与碱金属或碱土金属作用形成醇盐。通常将金属溶于二醇中,只得一元醇盐;如将此醇盐(例如乙二醇一钠)在氢气流中加热到180200C,可形成乙二醇二钠和乙二醇。此外用乙二醇与 2摩尔甲醇钠一起加热,可得乙二醇二钠。乙二醇二钠与卤代烷反应,生成乙二醇单醚或双醚。乙二醇二钠与1,2二溴乙烷反应,生成二氧六环。 此外,乙二醇也容易被氧化,随所用氧化剂或反应条件的不同,可生成各种产物,如乙醇醛 HOCH2CHO、乙二醛OHCCHO、乙醇酸HOCH2COOH、草酸HOOCCOOH 及二氧化碳和水。a二醇与其他二醇不同,经高碘酸氧化可发生碳链断裂。 制法 工业上由环氧乙烷用稀盐酸水解制得。实验室中可用水解二卤代烷或卤代乙醇的方法制备。 应用 乙二醇常可代替甘油使用。在制革和制药工业中,分别用作水合剂和溶剂。乙二醇的衍生物二硝酸酯是炸药。乙二醇的单甲醚或单乙醚是很好的溶剂,如甲溶纤剂 HOCH2CH2OCH3 可溶解纤维、树脂、油漆和其他许多有机物。乙二醇的溶解能力很强,但它容易代谢氧化,生成有毒的草酸,因而不能广泛用作溶剂。乙二醇是一个抗冻剂,60%的乙二醇水溶液在40C时结冰。二、催化剂,稳定剂,供热系统反应采用三氧化二锑作为催化剂,在反映前用160度的高温乙二醇进行溶解,冷却到120度进入反应系统;为保证反应顺利进行,产物品质稳定,用磷酸作为稳定剂,另算也用乙二醇稀释后进入反应系统。反应所需要的热量来源于重油燃烧,燃烧重油给导热油加热,通过管路将一定温度的导热油送入反应系统。三、反应原理1、对苯二甲酸和乙二醇在三氧化二锑的催化作用下,用磷酸做稳定剂,发生酯化反应生成对苯二甲酸乙二酯 即为第一酯化系统 a 第一酯化槽 C-050为第一酯化槽,膏化物由P-041泵至C-050,热来C-050Tube-heateW-应生成的H20和为参加反应EG汽体则经由05P03C控制后进精馏(K-050)。C-050具备安全阀(设定4Bar);超压时由BD管路排放。由于C-050高度较高,为了减少搅拌轴的震动,搅拌器R-050位于C-050底部,因此要求R-050要有良好的密封性,故R-050须以EG密封,由P-052以2010L/hr的流量以达到密封的。R-050搅拌叶片有垂直往下驱动的输送现象;故造成膏化物进入C-050后即被推往底部,再往上经由内部热交换管后达到酯化物上层;并持续上一循环,直到由反应器底部流出进入移行管。 C-050压力控制在2Bar左右,平均反应时间约2小时。b 精馏塔(K-050)K-050可分成四个部分:底部贮存区、EG和水分离区、EG浓缩区、顶部蒸发区。底部的EG则全部回流至C-050中进行酯化反应,另一部分EG则经由W-054K-区。顶部蒸气流经W-053,部分热含量用来预热回流水,蒸气则全部在W-052中冷凝完全,冷凝后的蒸气有二个流动方向:直接排入废水管;流回B-053贮槽后由P-053泵回K-050顶部。1、 对苯二甲酸乙二酯聚合生成聚对苯二甲酸乙二酯 即为第二酯化系统a 第二酯化槽(C-060): C-60 为第二酯化槽,C-60反应槽有内、外环之分,酯化物进入外环后绕进管。热来源为W-060的“HS”在C-060的夹套及环状加热管排中加热,至于道应。C-60中反应生成的H20和为参加反应EG汽体则进入K-060,经过精馏除水后送至B-022B储存。C-060具备安全阀(设定3Bar);超压时由BD管路排放,并以SM保温管路。 R-060位于C-060顶部;其搅拌叶片可造成顺畅的流动,有助于酯化物的流出。C-060压力控制在0.6Bar左右。平均反应时间12小时。b 精馏塔(K-060):K-060可分成四个部分:底部贮存区、EG和水分离区、EG浓缩区、顶部蒸区。底部的EG经W-064加热变成气体后再次分溜,经过反复蒸馏,K-060底部纯就变很高,当底部EG储存到一定的高度时,多余的EG则经06L03BC控制由P-061泵至B-0
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