饲料原料中油脂酸败的检测方法及应用.doc

饲料原料中油脂酸败的检测方法及应用彭焕伟 刘承艳广西商大饲料科技有限公司技术部一 前言 使用货真价实的原料是生产优质饲料和提高养猪生产成绩的前提条件。因此，我们需要仔细鉴别原料的真伪和品质的优劣。但是，一般猪场，很难做到有相应的化验程序来保证采购原料的品质，通常只是凭经验和感觉来选择采购原料。事实上，原料质量包括很多内容与指标，其中，新鲜度是第一性的品质指标。通过测定原料油脂酸败情况，可以对多种饲料原料的新鲜度进行鉴定，例如：油脂、磷脂、鱼粉、肉骨粉、玉米、小麦，小麦麸等饲料原料，均不同程度含有脂肪类物质。 衡量油脂新鲜度的指标主要有：过氧化值、游离脂肪酸的含量、酸价及TBA值。最简单最常用的指标是酸价，有时也测过氧化值。酸价是衡量脂肪游离酸多少的一个指标，以中和1克油脂中游离脂肪酸所需氢氧化钾的毫克数来表示。过氧化值是衡量不饱和脂肪酸被氧化，其双键加氧生成过氧化物多少的指标，借此可判断酸败与否。但值得注意的是，不饱和程度高的脂肪酸刚开始酸败时，过氧化值肯定高，但饱和程度高的脂肪酸刚开始酸败时，过氧化值低，但此时测它们的酸价都不高，因此，对刚开始酸败的油脂单单采用过氧化值一个指标，常常会引起误判。油脂的酸价是饲料企业经常测定的项目。油脂酸价上升的原因主要是油脂直接水解生成游离脂肪酸，另外还有部分是过氧化物分解生成碳基化合物，再氧化生成游离脂肪酸。从营养学的角度讲，游离脂肪酸对动物无害，但游离脂肪酸上升表明油脂新鲜度下降，品质变坏。饲料用油脂酸价指标因油脂品种、过氧化值、碘价、凝固点等及饲喂对象、配方添加量不同等等而差别很大。对高级水产动物饵料和乳猪饲料用油脂，酸价要求在2mgKOHg以下；对肉鸡后期饲料等用油脂，酸价可以是10mg KOHg以上的某个数值(综合考虑其他因素)。二 检测方法1 酸价的测定方法（1）滴定法 在我国，按照国标要求，油脂酸价的测定采用的是滴定法。其原理为利用脂肪和脂肪酸能溶于有机溶剂的特性，用中性乙醚乙醇混合溶剂溶解油样和其中的游离脂肪酸，再用碱标准溶液进行滴定，根据油样质量和碱液消耗的体积计算油脂酸价。在操作中，判断滴定终点所用指示剂为酚酞，其终点颜色为粉红色。然而由于不同饲料原料本身具有不同的颜色，因此，使得酚酞指示剂颜色受到干扰。有报道称，用百里酚蓝指示剂或者酚酞与百里酚蓝的混合指示剂来代替酚酞，同时采用乙醚与无水乙醇混合溶剂，能够解决测定中出现的问题，实际测定效果较好。（2）库仑滴定分析测定法 库仑滴定分析测定在国际上已是直接标化酸碱的绝对分析法，在我国酸碱分析的基准试剂的纯度标定值已采用库仑滴定分析法作为定级基准 ，而且非常适合分析低酸值范围。 通常使用库仑法油脂酸价仪测油脂酸价。（3）其他方法 桂林中辉生物技术有限公司研制出了用于化学法快速测定食用油酸价和过氧化值两项指标的目测试纸，可在两分钟内获得检测结果。该试纸是半定量目测，测试精度达不到国标法的水平。该目测试纸法最显著的特色是简单快速，只需将试纸条的一端浸入油中，到规定的时间进行比色即可。 还有人报道了酸度计检测油脂的pH值然后作出相应的pH值与酸价值的曲线，根据所测pH值查出相应的酸价值。该法受到原料本身pH值的干扰，因此只能用于粗略判断2 过氧化值测定方法（1）碘量法 测定过氧化值的国家标准方法为碘量法，为测定其过氧化值，将其与碘化钾作用，生成游离碘，以硫代硫酸钠溶液滴定，计算其含量。（2）电位法 有人报道了用测定电位法油脂过氧化值，其基本原理同国标法，都是用硫代硫酸钠（Na2S2O3 ）溶液进行碘量滴定, 但不同的是，国标法是利用淀粉指示剂遇 I2 变蓝 ,靠颜色变化指示终点。电位法是以电位值为依据，用二次微商法计算终点表明。该法的过氧化值 ,具有简便、取样量少、灵敏度高、精密度高（灵敏度可提高了1 0倍）等优点。（3）比色法 过氧化物在氯仿冰醋酸介质中 ,首先与KI作用，定量产生I2生成的I2 用水稀释后，用淀粉溶液直接显色，在 585n处用分光光度计进行测定。由测得的吸光度值，通过查找工作曲线 ,确定样品的过氧化值。三 酸价值在几种饲料原料检测中的应用1 鱼粉的酸价鱼粉的新鲜度虽然可以用微生物指标、尸胺、组胺、糜烂素、挥发性氮等指标参考评价，但这些测定方法均繁琐、费时，而用酸价测定则很简便。酸价值可以通过反映鱼粉中脂肪的氧化程度来评判鱼粉的新鲜程度。因为鱼粉含有油脂，无论原料鱼问题，还是加工、贮藏问题，只要新鲜度不佳，酸价数值就高。一般鱼粉原料鱼品种好、新鲜、加工好，其产品酸价小于3mg KOHg，用来做乳猪饲料或者高档水产动物饵料效果都很好。如果鱼粉原料鱼品种不好、不新鲜、加工不好，其产品酸价往往在10mg KOHg以上，用这样的鱼粉配成全价料，其适口性差，用作乳猪料时常会引起小猪腹泻。按照水产行业标准SCT 35011996鱼粉酸价要求，一、二、三级鱼粉分别小于3、5、7mg KOHg通常企业对猪用浓缩饲料、育肥猪饲料中使用的鱼粉要求酸价小于7mg KOH/g 。2 肉骨粉的酸价对肉骨粉的酸价要求应该更严格,新鲜度不良的肉骨粉原料不能用于生产饲料。肉骨粉通常是由肉类加工企业或屠宰场的屠宰下脚料制作而成，不同类型的肉类加工企业提供给肉骨粉厂的下脚料的新鲜度和成分差异很大。据调查，用大型肉类加工企业提供的原料而生产的饲料用肉骨粉，出厂时一般酸价在11.5mgK0Hg左右；而一些小型屠宰厂生产的所谓“肉饼”，加上非正规渠道收购的杂骨，加工出的肉骨粉其酸价往往高达40 mgK0Hg以上。饲料企业使用肉骨粉的酸价应在2mg K0Hg左右，最高不宜超过4mg K0Hg 。肉骨粉的酸价测定方法与鱼粉基本相同，可以参考水产行业标准SCT 35011996鱼粉的附录C“鱼粉中酸价及其测定方法”，具体操作时要注意该标准“操作步骤”中称取样品没有规定样品的粉碎粒度。如果不经粉碎直接称样，测得酸价肯定偏低；另外，该标准中“混合液摇匀静止30min过滤”对振摇时间没有具体规定，温度也没有规定，容易造成测定数据不一致。笔者建议样品应粉碎通过0.42mm标准筛，加入的混合液应控制在2025 振摇时间为30min，不必静置，直接过滤，其他操作与该标准相同。3 饲料用谷物的酸价饲料用玉米、小麦、稻谷的新鲜度对饲料产品品质影响很大。如玉米在饲料中加入量往往在55以上，如果使用成熟度高、新鲜的玉米，其提供的能量、蛋白质、脂肪都很好；如果使用成熟度不高、收割时又遇冻害或者收下后经烘干机处理不当造成籽粒死亡或者是陈化玉米，则玉米的品质很差，即使配方水平再高，生产出的饲料质量也不好，适口性也明显下降。因为新鲜度差的玉米虽然粗蛋白质、粗脂肪含量都不低，但蛋白质已经变性了，脂肪已经变质了，淀粉加工时的糊化度也下降了。对这类粮食类原料检查新鲜度的重要指标就是酸价。 综合报道情况，玉米的脂肪酸值最好控制在50mgKOH100g(乳猪饲料尤其重要)，可以放宽到7080mgKOH100g，脂肪酸值在100mgK0H100 g以上的玉米最好不用。一般对这类原料测定时不用“酸价”这个名称，常用“脂肪酸值”，脂肪酸值是指100g样品消耗的氢氧化钾毫克数。具体操作可参照标准GBT156841995谷物制品脂肪酸值测定方法(该标准是参照采用国际标准IS073051986)。特别要注意粮谷类原料经过粉碎后，在常温下其脂肪分解很快，必须在粉碎后尽快测定，如果不能及时测定，应存放在冰箱(4 )中。无论是“酸价”还是“脂肪酸值”，其实质都是用较低浓度的强碱去中和滴定弱酸(以酚酞作指示剂)，此时要特别注意所用的碱标准溶液中如含有少量的碳酸盐(K2CO3、Na2CO3)，这部分碱不能完全与脂肪酸作用，只有其中的一半起中和作用。 碳酸氢钾(或碳酸氢钠)不能与脂肪酸中和。由于不能与弱酸完全反应的碳酸盐存在，使标准碱液的消耗量虚增，造成酸价的测定值比真实值偏高。碳酸钾的存在还使滴定终点的判断较为困难。因此，在配制贮藏碱标准溶液时一定要尽量避免二氧化碳，配制时用新煮沸后的蒸馏水，先配成饱和的碱溶液，再吸取上清液用无二氧化碳的蒸馏水稀释成规定