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章末高考真题演练71(2017天津高考)常压下羰基化法精炼镍的原理为:ni(s)4co(g)ni(co)4(g)。230 时,该反应的平衡常数k2105。已知:ni(co)4的沸点为42.2 ,固体杂质不参与反应。第一阶段:将粗镍与co反应转化成气态ni(co)4;第二阶段:将第一阶段反应后的气体分离出来,加热至230 制得高纯镍。下列判断正确的是()a增加c(co),平衡向正向移动,反应的平衡常数增大b第一阶段,在30 和50 两者之间选择反应温度,选50 c第二阶段,ni(co)4分解率较低d该反应达到平衡时,v生成ni(co)44v生成(co)答案 b解析a错:增加c(co),平衡正向移动,温度不变,反应的平衡常数不变。b对:第一阶段,生成的ni(co)4是气态,应选择高于其沸点的反应温度,故选50 。c错:230 时,化学平衡常数k2105,有利于反应逆向进行,ni(co)4分解率较高。d错:反应达到平衡时,4v生成ni(co)4v生成(co)。2(2017江苏高考)h2o2分解速率受多种因素影响。实验测得70 时不同条件下h2o2浓度随时间的变化如图所示。下列说法正确的是()a图甲表明,其他条件相同时,h2o2浓度越小,其分解速率越快b图乙表明,其他条件相同时,溶液ph越小,h2o2分解速率越快c图丙表明,少量mn2存在时,溶液碱性越强,h2o2分解速率越快d图丙和图丁表明,碱性溶液中,mn2对h2o2分解速率的影响大答案 d解析a错:图甲表明其他条件相同时,h2o2浓度越大,其分解速率越快。b错:图乙表明其他条件相同时,溶液ph越大,分解速率越快。c错:mn2浓度相同时,1.0 moll1naoh溶液中h2o2分解速率小于0.1 moll1naoh溶液中。d对:ph相同时,mn2浓度越大,分解速率越快,所以图丙和图丁表明,碱性溶液中,mn2对h2o2分解速率影响大。3(2017江苏高考)(双选)温度为t1时,在三个容积均为1 l的恒容密闭容器中仅发生反应:2no2(g)2no(g)o2(g)(正反应吸热)。实验测得:v正v(no2)消耗k正c2(no2),v逆v(no)消耗2v(o2)消耗k逆c2(no)c(o2),k正、k逆为速率常数,受温度影响。下列说法正确的是()a达平衡时,容器与容器中的总压强之比为45b达平衡时,容器中比容器中的大c达平衡时,容器中no的体积分数小于50%d当温度改变为t2时,若k正k逆,则t2t1答案 cd解析a错:容器中: 2no2(g)2no(g)o2(g)起始/moll10.600转化/moll1 0.4 0.4 0.2平衡/moll1 0.2 0.4 0.2容器中达到平衡时总物质的量为0.2 mol0.4 mol0.2 mol0.8 mol,容器中起始总物质的量为0.3 mol0.5 mol0.2 mol1 mol,因为该反应反应前后气体分子数不相等,则达到平衡时,总物质的量不为1 mol,则容器与容器中的总压强之比不等于45。b错:根据等效平衡,容器中的投料比可转化为: 2no2(g)2no(g)o2(g)起始/moll1 0.30.50.2转化后/moll1 0.6 0.2 0.05所以平衡逆向移动,c(no2)增大,c(o2)减小,所以容器中比容器中的小。c对:根据等效平衡,容器中的投料比可转化为: 2no2(g)2no(g)o2(g)起始/moll1 0 0.50.35转化后/moll1 0.5 0 0.1容器中达到平衡时no的体积分数等于50%,容器中o2抑制反应向右进行,所以no的体积分数小于50%。d对:由题中关系式v正v(no2)消耗k正c2(no2),v逆v(no)消耗2v(o2)消耗k逆c2(no)c(o2)可得,k正,k逆,当温度改变为t2时,k正k逆,即。反应达到平衡时v(no2)消耗v(no)消耗,则c2(no2)c2(no)c(o2)。温度t1时,k0.8,温度t2时,k1,平衡常数增大,正反应为吸热反应,所以t2t1。 4(2016北京高考)下列食品添加剂中,其使用目的与反应速率有关的是()a抗氧化剂 b调味剂c着色剂 d增稠剂答案 a解析相对于食物,抗氧化剂可以更快地被氧气氧化,从而降低了包装袋中氧气的浓度,减缓食品被氧化的速率。5(2016江苏高考)(双选)一定温度下,在3个体积均为1.0 l的恒容密闭容器中反应2h2(g)co(g)ch3oh(g)达到平衡。下列说法正确的是()a该反应的正反应放热b达到平衡时,容器中反应物转化率比容器中的大c达到平衡时,容器中c(h2)大于容器中c(h2)的两倍d达到平衡时,容器中的正反应速率比容器中的大答案 ad解析a项,若反应的温度为400 ,则反应和反应达到的平衡为等效平衡,而反应的实际温度为500 ,500 时ch3oh的平衡浓度比400 时的小,说明升高温度后,平衡逆向移动,故正反应为放热反应,正确;b项,反应相当于给反应加压,加压时,平衡正向移动,故容器中反应物的转化率大,错误;c项,由表中数据知,达到平衡时,可求得容器中c(h2)0.04 moll1,可推知容器中c(h2)0.08 moll1,容器中c(h2)0.15 moll1,平衡时,中c(h2)小于容器中c(h2)的两倍,错误;d项,浓度相同,容器中的温度高,所以容器中正反应速率大于容器中的,正确。6(2016天津高考)(双选)在恒温恒容的密闭容器中,某储氢反应:mhx(s)yh2(g)mhx2y(s)hv(吸氢)答案 ac解析达到化学平衡时,气体的物质的量不变,所以容器内气体压强保持不变,a项正确;由于该反应是可逆反应,所以吸收y mol h2所需的mhx的物质的量大于1 mol,b项错误;该反应的平衡常数表达式为k,由于该反应是放热反应,降低温度,平衡向正反应方向移动,c(h2)减小,故k增大,c项正确;向容器内通入少量氢气,平衡向正反应方向移动,v(正)v(逆),即v(吸氢)v(放氢),d项错误。7(2015天津高考)某温度下,在2 l的密闭容器中,加入1 mol x(g)和2 mol y(g)发生反应:x(g)my(g)3z(g),平衡时,x、y、z的体积分数分别为30%、60%、10%。在此平衡体系中加入1 mol z(g),再次达到平衡后,x、y、z的体积分数不变。下列叙述不正确的是()am2b两次平衡的平衡常数相同cx与y的平衡转化率之比为11d第二次平衡时,z的浓度为0.4 moll1答案 d解析在原平衡体系中加入1 mol z,再次达到平衡后,x、y、z的体积分数不变,说明该平衡与原平衡是等效平衡,则化学方程式两边气态物质的化学计量数相等,即m2,a项正确;温度不变,平衡常数不变,b项正确;起始时x、y的物质的量之比等于化学计量数之比,则二者的平衡转化率相等,c项正确;起始时加入1 mol x和2 mol y,相当于3 mol z,平衡时z的物质的量为3 mol10%0.3 mol,在平衡体系中再加入1 mol z,相当于起始时共加入4 mol z,则新平衡时z的物质的量为4 mol10%0.4 mol,其浓度为0.4 mol/2 l0.2 moll1,d项错误。8(2015上海高考)对于合成氨反应,达到平衡后,以下分析正确的是()a升高温度,对正反应的反应速率影响更大b增大压强,对正反应的反应速率影响更大c减小反应物浓度,对逆反应的反应速率影响更大d加入催化剂,对逆反应的反应速率影响更大答案 b解析a项,合成氨为放热反应,升高温度对吸热反应的影响更大,即对逆反应的反应速率影响更大,错误;b项,增大压强对气体体积大的影响更大,所以增大压强对正反应的反应速率影响更大,正确;c项,减小反应物浓度正反应速率减小,而逆反应速率不变,错误;d项,催化剂会同等程度地影响正、逆反应速率,错误。9(2015安徽高考)汽车尾气中no产生的反应为:n2(g)o2(g)2no(g)。一定条件下,等物质的量的n2(g)和o2(g)在恒容密闭容器中反应,如图曲线a表示该反应在温度t下n2的浓度随时间的变化,曲线b表示该反应在某一起始反应条件改变时n2的浓度随时间的变化。下列叙述正确的是()a温度t下,该反应的平衡常数kb温度t下,随着反应的进行,混合气体的密度减小c曲线b对应的条件改变可能是加入了催化剂d若曲线b对应的条件改变是温度,可判断该反应的h0。10(福建高考)在一定条件下,n2o分解的部分实验数据如下:下图能正确表示该反应有关物理量变化规律的是()(注:图中半衰期指任一浓度n2o消耗一半时所需的相应时间,c1、c2均表示n2o初始浓度且c1”“b(2)ac大于小于tm时生成物浓度较低(moll1)1解析(1)解:设平衡时h2s转化的物质的量为x。 h2s(g)co2(g)cos(g)h2o(g)初始/mol0.40 0.10 0 0转化/mol x x x x平衡/mol 0.40x 0.10x x x由题意得:002解得:x0.01 molh2s的平衡转化率1100%2.5%。k2.8103。温度升高,水的平衡物质的量分数增大,平衡右移,则h2s的转化率增大,故21。温度升高,平衡向吸热反应方向移动,故h0。a项,充入h2s,h2s的转化率反而减小。b项,充入co2,增大了一种反应物的浓度,能够提高另一种反应物的转化率,故h2s的转化率增大。c项,充入cos,平衡左移,h2s的转化率减小。d项,充入n2,对平衡无影响,不改变h2s的转化率。(2)a对:溶液ph不变时,则c(oh)也保持不变,反应处于平衡状态。b错:根据反应方程式,始终存在速率关系:v(i)2v(aso),反应不一定处于平衡状态。c对:由于na3aso3总量一定,当c(aso)/c(aso)不再变化时,c(aso)、c(aso)也保持不变,反应建立平衡。d错:由图可知,建立平衡时c(i)2c(aso)2y moll1,因此c(i)y moll1时,反应没有建立平衡。tm时,反应正向进行,故v正大于v逆。由于tm时生成物aso的浓度小于tn时aso的浓度,因v逆的大小取决于生成物浓度的大小,故tm时的v逆小于tn时的v逆。反应前,三种溶液混合后,c(na3aso3)3x moll1x moll1,同理,c(i2)x moll1,反应情况如下:12(2016全国卷)丙烯腈(ch2=chcn)是一种重要的化工原料,工业上可用“丙烯氨氧化法”生产,主要副产物有丙烯醛(ch2=chcho)和乙腈(ch3cn)等。回答下列问题:(1)以丙烯、氨、氧气为原料,在催化剂存在下生成丙烯腈(c3h3n)和副产物丙烯醛(c3h4o)的热化学方程式如下:c3h6(g)nh3(g)o2(g)=c3h3n(g)3h2o(g)h515 kjmol1c3h6(g)o2(g)=c3h4o(g)h2o(g)h353 kjmol1两个反应在热力学上趋势均很大,其原因是_;有利于提高丙烯腈平衡产率的反应条件是_;提高丙烯腈反应选择性的关键因素是_。(2)图(a)为丙烯腈产率与反应温度的关系曲线,最高产率对应的温度为460 。低于460 时,丙烯腈的产率_(填“是”或“不是”)对应温度下的平衡产率,判断理由是_;高于460 时,丙烯腈产率降低的可能原因是_(双选,填标号)。a催化剂活性降低 b平衡常数变大c副反应增多 d反应活化能增大(3)丙烯腈和丙烯醛的产率与n(氨)/n(丙烯)的关系如图(b)所示。由图可知,最佳n(氨)/n(丙烯)约为_,理由是_。进料气氨、空气、丙烯的理论体积比约为_。答案 (1)两个反应均为放热量大的反应降低温度、降低压强催化剂(2)不是该反应为放热反应,平衡产率应随温度升高而降低ac(3)1该比例下丙烯腈产率最高,而副产物丙烯醛产率最低17.51解析(1)判断反应自发进行的趋势可从熵变和焓变两方面考虑,反应和的熵变不大,但焓变均较大,这是导致两个反应在热力学上趋势均很大的主要原因。根据影响平衡移动的因素可知,提高丙烯腈平衡产率(即使反应的平衡右移)的条件可以是降低温度、降低压强。不同的反应一般使用的催化剂也不同,因此催化剂是提高丙烯腈反应选择性的关键因素。(2)丙烯腈产率降低的原因可能是催化剂的活性降低、副反应增多,a、c正确。(3)由反应可知n(nh3)n(o2)n(c3h6)11.51,由于o2在空气中所占体积分数约为,所以理论上进料气氨、空气、丙烯的体积比v(nh3)v(空气)v(c3h6)1(1.55)117.51。13(1)(2015全国卷)甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料。利用合成气(主要成分为co、co2和h2)在催化剂作用下合成甲醇,发生的主要反应如下:co(g)2h2(g)ch3oh(g)h199 kjmol1co2(g)3h2(g)ch3oh(g)h2o(g)h258 kjmol1co2(g)h2(g)co(g)h2o(g)h341 kjmol1回答下列问题:反应的化学平衡常数k表达式为_;图1中能正确反映平衡常数k随温度变化关系的曲线为_(填曲线标记字母),其判断理由是_。合成气组成n(h2)/n(coco2)2.60时,体系中的co平衡转化率()与温度和压强的关系如图2所示。(co)值随温度升高而_(填“增大”或“减小”),其原因是_;图2中的压强由大到小为_,其判断理由是_。(2)(2015广东高考)用o2将hcl转化为cl2

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