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不同产地几种中药材中 8 种重金属含量分析黄文琦罗 艳陈桂鸾林 葵黄一帆林文业*（广西分析测试研究中心 广西南宁530022）摘 要 采用微波消解 ICP-MS 电感耦合等离子体质谱法对广西不同产地 4 种中药材中 Pb、Cd、Cr、Cu、As、Hg、 b、n等8 种重金属的含量分析测定 , 研究了广西中药重金属空间分布特征及草药中重金属含量状况。结果表明，各元素线性良好， 相关系数均.9992；相对标准偏差（n=11） 3.6%；八种重金属元素检出限范围为 0.0001 0.003g/L。研究发现同种药 材不同产地的重金属含量差异较大 , 部分产地金银花中镉含量超标严重，需引起重视。关键词 中药; 重金属; 产地; 分布中图分类号 TH84Determination of Heavy Metals and in Traditional Chinese Medicine from DifferentOriginsHuang Wenqi,Luo Yan,Chen Guiluan ,Li Kui,Huang Yifang, Lin Wenye(Guangxi Research Center for Analysis and Test, Nanning, Guangxi, 530022, China)Abstract The contents of Pb, Cd, Cr, Cu, As, Hg, Sb, Sn in traditional Chinese medicine from different habitat swere determined. and the distribution characteristics of different herbal medicines were studied and discussed as well. A good linear relationship was obtained, the limits of detections were in the range of 0.00010.003gL-1 , r0.9992, RSD3.6%;The results indicated that the contents of heavy metals are quite different in the same kind of herb from differ- ent origins. It should be paid more attention to that the contents of cadmium in honeysuckle from parts Habitat are serious over standard .Key words Traditional Chinese medicine; Heavy metal; Origin; Distribution中药作为中华民族的国粹 , 在世界医学领域发挥着巨大的作用。人们对中药有效化学成分的研究 较早、也较为深入 , 但对其重金属元素的研究则起 步较晚。近年来中药中重金属的问题越来越为人们 所关注 , 各国均制定了相应的限定标准 1-4, 发达国 家对重金属、农药残留超标而形成的“关贸壁垒”已 经成为我国中药出口创汇的一大障碍 5-6。我国对外 贸易经济合作部颁布的药用植物及制剂进出口绿 色行业标准对药材中的重金属残留量规定了限度 要求 : 重金属总量应 20.0mg/kg，铅 (pb) 5.0mg/ kg，镉 (Cd) 0.3mg/kg，汞 (Hg) 0.2mg/kg，铜 (Cu) 20.0mg/kg，砷 (As) 2.0mg/kg。因而 , 为 确保我国中草药的质量安全，考察这些中草药中重金 属含量情况十分重要。本文以广西 4 个药材基地 (A、 B、C、D) 为研究对象，选取基地所产中药材，对其所 含 Pb、Cd、Cr、Cu、As、Hg、Sb、Sn 等重金属进行 了测定分析，并对药材的药用安全性进行评价。1材料与方法1.1实验材料、仪器与试剂1.1.1实验用药材实验用药材为甘草、两面针、黄芪、金银花，每种 药材不同产地 , 信息见表 1。表 1 药材信息表Tab.1 Information of traditional Chinese medicine药材名称 甘草 甘草 甘草 两面针 两面针 黄芪 黄芪 金银花金银花 金银花产地ABDBCA DBCD1.1.2主要仪器X7 型电感耦合等离子体质谱仪，美国 Thermo Elemental 公司；CEM 高压密闭微波消解系统，美 国培安公司；Cascada 型超纯水仪，PALL 公司。1.1.3试剂与试液硝 酸（HNO3），实验用工艺超纯 ( 上海国 收稿日期：2011-11-11基金资助：广西自然科学基金资助项目（桂科青 0991043）作者简介：黄文琦（1968-）, 男，工程师，主要从事原子吸收、等离子体发射光谱仪及等离子体质谱仪等大型精密仪器的分析测试和研究工作第3 期2012 年6 月黄文琦 等 ：不同产地几种中药材中 8 种重金属含量分析75药化学试剂有限公司 )；实验用超纯 水，电阻率 18.2Mcm；国家标准样 品：Pb、Cd、Cu、As、 g 元素溶液浓度为 10gmL-1，（GSB04-1767-2004）购于地球化学标准物质研究中心。钇内标溶 液为 10gmL-1。1.1.4仪器工作参数入射功率：1200W；雾化器流量：0.85Lmin-1；冷 却器流量：13.0 Lmin-1；辅助气流量 0.655 Lmin-1； 采样锥孔 径：1.0mm；扫描方 式：跳 峰；积分时 间：0.5s；扫描次数：40 次；采样深度：0.8mm；截取锥孔 径：0.7mm。1.1.5微波消解条件本文分别对中药进行微波消解，通过多次实验 确定了最佳消化条件。见表 2。表 2 中药材微波消解参数Tab.2 Values of microwave digestion condition for traditionalChinese medicine10%HNO3。取汞国家标准样品（GSB04-1729-2004）配制成 0.00，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00 ngmL-1 质量浓度系列的汞标准工作液，介质为 10%HNO 。3ICP-MS 电感耦合等离子体质谱仪调谐混合标准溶液：Be(9),Co(90),In(115),Bi(209),U(238) 浓度为 10gL-1，美国热电公司提供。钇（Y）内标溶液浓度 为 10gmL-1，使用时稀释浓度为 0.2gmL-1，介质 为 5%HNO3。1.2 样品处理准确称取约 0.5g（精确至 0.0001g）经磨碎样品， 置于酸洗净的 PTFE（聚四氟乙烯）微波消化罐中， 加入（1+1）硝酸 10mL、1mL 双氧水，于微波炉转盘 中，按预先设定好的消解参数（表 2）加热消解，消解 程序结束后，待冷却至室温，打开密闭消解罐，将消 解液转移至 50mL 比色管中，定容至刻度，混匀。随 同样品进行空白试验。最大功率/W爬升时间/min爬升温度/保持时间/min2结果与讨论步骤121600160082120150552.1线性与检出限以待测元素和内标元素的计数比值为纵坐标， 以浓度为横坐标，绘制 8 种元素的标准曲线，并考 察线性相关系数 (r)。所有元素的 r 均大于等于 0.9992( 表 3)。 3 1600 3 180 15 1.1.6标准溶液配制取混合元素国家标准样品（GSB04-1767-2004） 配制成 0.00，5.00，10.00，30.00，50.00，100.00ngmL-1 质量浓度系列的混合标准工作 液，介质为 表 3 8 种重金属元素线性、检出限和稳定性 n=11Tab.3 The Linear, limit andStability of eight heavy metals n=11元素校正曲线相关系数检出限（g/L）线性范围（ng/mL）RSD（%）Cu Cr As Cd Sn Sb HgPby=2492.06x+1435.11 y=847.493x+5570.92 y=913.823x+604.187 y=890.836x+395.564 y=1948.27x+258.615 y=2937.29x+145.557 y=878.986x+588.352y=2941.55x+529.4620.99990.99970.99990.99990.99990.99990.99920.99960.0030.0010.0010.00010.00020.0010.0030.0010.01000.02000.050.00.010.00.010.00.010.00.05.00.020.01.01.61.92.32.02.83.62.2取 11 次测定空白溶液的结果及 3 次平行测定一定浓度各元素标准溶液的结果，得出 ICP-MS 对8 种元素的检出限小于等于 0.003g/L。2.2方法准确度和精密度为了考察该分析方法所建立的微波消解方法及 ICP-MS 测定方法的可靠性和准确性，分析了两个 国家一级标准参考物质茶树叶 GBW08513、灌木枝 叶（GBW07605），每个标准参考物质进行 7 次平行 测定。结果见表 4。表中所列为 7 次测定平均值。由结果可见，本法的准确度和精密度均令人满意。2.3 样品测定结果按照实验方法 , 分别测定不同产地各样品中重 金属含量 , 每种样品平行 3 份 , 取平均值 , 测定结果 见表 5。由表 5 结果看出 , 各产地中药中总砷含量在035 1.78g/g 之间 , 均低于 2g/g, 参照 2005 年 版药典总砷限量 8, 均符合限量标准。铅含量有 2 份样品未检出 , 其余在 0.09 1.47g/g 之间 , 均低76Modern Scientific InstrumentsNo. 3 Jun. 2012 表 4 标准参考物质测定值与标准值的比较 (n=7) w/(g/g)Tab.4 Results for the determination of elements in the certificate(n=7) w/(g/g)标准物质元素标准值测得值RSD/%Cu As Cd Hg Pb Cr SbSn8.960.590.1800.0490.0230.0040.0171.000.0520.0360.0069.020.1860.0250.0181.012.010.0394.075.215.667.862.283.804.03GBW08513Cu As Cd Hg Pb Cr SbSn17.31.80.280.040.0570.0100.0134.40.30.800.030.0560.00618.10.30.0620.0124.30.810.0514.235.115.288.012.113.264.15%GBW07605表 5 中药材中 8 种重金属含量 W/（gg-1）Amount of 8 heavy metals in traditional Chinese medicine W/（gg-1）Tab.5元素CuAsCdHgPbCrSbSn名称A产地甘草B产地甘草 D产地甘草 B产地两面针C产地两面针A产地黄芪D产地黄芪 B产地金银花 C产地金银花 D产地金银花5.685.113.224.183.998.126.387.659.386.871.340.890.820.981.161.780.841.161.040.350.260.560.860.060.890.801.161.360.220.070.020.020.010.110.030.020.080.160.131.470.690.260.091.210.590.720.530.900.580.210.070.040.200.090.050.070.050.200.280.030.280.520.070.030.030.140.400.250.020.250.050.030.220.04于 5g/g, 符合限量标准。镉的测定有一份样品未检出 , 其余含量在 0.06 1.36g/g 之间 , 其中 B、C 两个基地含量均大于 0.3g/g, 超出限量标准。总铜 含量在 3.22 9.38g/g, 均低于 20g/g, 均符合限 量标准。2.4 结果与讨论从本项研究各样品的测定结果来看 , 不同产地 同种药材中的重金属含量有较大的差异 , 一定程度 上反映了中药栽培环境对其品质的影响。应加强中 草药从种植、运输到储藏全过程的管理。尤其要从 源头做起 , 严格实行中药的规范化种植 , 优选栽培 环境。由于采矿、冶炼、铸造等工业生产活动导致部 分地区土壤中砷、铅、镉等重金属含量较高 , 而土壤 是中草药生长的基础和场所 , 因而 , 土壤质量的优 劣 , 直接影响到中草药的品质。此外 , 从测定结果得出 , 有两产地的金银花总 镉含量较大 , 超出中国药典限量标准。由于金银花的使用广泛 , 在夏季 , 很多人将其作为凉茶使用 , 用量较大 , 此测定结果值得关注。因此 , 为确保食用 安全 , 需加强对药品来源的监督 , 防止超标的药品 流入市场。参考文献李敏，刘渝，周睿等 . 国内外有关中药重金属和砷盐的限量标准及分析 J. 时珍国医国药，2007,18(11):28592860洪薇 , 赵静 , 李超平 . 中药重金属限量控制现状与对策 J. 药 物分析杂志 ,2007,27(11):18491853聂黎行，金红宇，王钢力等 .