成晓玲分析化学总复习题--2015

分析化学总复习题 一 名词解释一 名词解释 1 1 准确度准确度 在一定精密度要求下 所得分析结果与真值接近的程度 2 2 精密度精密度 在多次平行测定中 各次测量值彼此之间的接近程度 3 3 有效数字有效数字 在测量中能得到的有实际意义的数字 包括所有准确数字和一位可疑数字 4 4 化学计量点化学计量点 标准溶液和被测物质恰好反应完全的那一点 5 5 滴定误差滴定误差 化学计量点与滴定终点不一致而引起的误差 6 6 滴定突跃和突跃范围滴定突跃和突跃范围 在化学计量点前后加入少量的酸或碱使溶液的 PH 值发生突变的现象称为滴定突跃 突跃所在的范围称为突跃范围 7 7 指示剂的变色范围指示剂的变色范围 可见溶液的颜色是在从 pH pKHIn 1 到 pH pKHIn 1 的范围内变化的 这个范围 称为指示剂的变色范围即变色域 8 8 标准溶液标准溶液 已知准确浓度的溶液 9 9 基准物质基准物质 指用以直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质 10 10 稳定常数稳定常数 衡量配位反应进行的程度 11 11 金属指示剂金属指示剂 能指示金属离子浓度变化的一类试剂称为金属指示剂 12 12 封闭现象封闭现象 游离的被测金属离子被配合完后 EDTA 无法将 M In 中的被测定 M 夺出 令测定反 应不完全 且无法视察到终点 这种现象被称为指示剂的封闭 13 13 参比电极参比电极 测量各种电极电势时作为参照比较的电极 14 14 膜电位膜电位 指离子选择电极膜内外由于被测离子活度的不同而产生电位差 15 15 离子选择电极离子选择电极 ISEISE 是具有敏感膜并能产生膜电位的电极 基于离子交换或扩散的电极 16 16 可逆电对可逆电对 在氧化还原反应的瞬间 若电对能迅速地建立起氧化还原反应平衡 其电位符合能斯 特公式计算的理论电位 则为可逆电对 17 17 光谱和光谱法光谱和光谱法 光谱 光强对波长的变化曲线 是光谱法进行定性 定量或结构分析的基础 光谱法 是基于与光作用时 物质内部量子化能级之间跃迁所产生的发射 吸收和散 射等现象而建立起来的分析方法 18 18 原子光谱法原子光谱法 根据作用粒子不同 光谱法可分为原子光谱法和分子光谱法 原子光谱法是由原子外 层或内层电子 能级的变化产生的 它的表现形式为线光谱 属于这类分析方法的有原 子发射光谱法 AES 原子吸收光谱法 AAS 原子荧光光谱法 AFS 以及 X 射 线荧光光谱法 XFS 等 19 19 分子光谱法分子光谱法 根据作用粒子不同 光谱法可分为原子光谱法和分子光谱法 分子光谱法是由分子中 电子能级 振动和转动能级的变化产生的 表现形式为带光谱 属于这类分析方法的 有 紫外 可见分光光度法 UV Vis 红外光谱法 IR 分子荧光光谱法 MFS 和分 子磷光光谱法 MPS 等 20 20 吸收光谱法吸收光谱法 根据作用形式不同 光谱法可分为发射光谱法 吸收光谱法 荧光光谱法 拉曼光谱 法等 各种物质由于其结构不同 对电磁波的吸收也不同 每种物质都有其特征性的 吸收光谱 据此可对物质进行定量和定性分析的方法 21 21 发射光谱法发射光谱法 被测物质分子的电子被光子激发后返回基态时 以发射辐射的形式释放能量 通过测 量辐射光波长 强度而对被测物分析 不 22 22 生色团生色团 指含有非键或 键电子 能吸收外来辐射印发 n 和 跃迁的结构单元 如 C C C N C O 等 23 23 助色团助色团 指含有非键电子对的基团 24 24 红移 长移 红移 长移 由于化合物的结构改变 如引入助色团或发生共轭作用 或改变溶剂等而引起的吸收 峰向长波方向移动的现象称为红移 25 25 蓝移 紫移或短移蓝移 紫移或短移 由于化合物的结构改变 如引入助色团或发生共轭作用 或改变溶剂等而引起的吸收 峰向短波方向移动的现象称为蓝移 26 26 增色效应增色效应 由于化合物的结构改变或其他原因而引起的吸收强度增强的现象称为增色效应 27 27 荧光荧光 分子从第一激发单重态的最低振动能级 即 S1 的 v 0 状态 返回基态并发射光子的 过程称为荧光发射 28 28 激发光谱激发光谱 将测量波长固定为荧光 磷光 强度最大的谱峰的波长 然后改变激发波长并记录相 应的荧光 磷光 强度 以激发光波长为横坐标 相应的荧光 磷光 强度为纵坐标 即可获得激发光谱 29 29 发射光谱 称荧光光谱发射光谱 称荧光光谱 将激发光波长固定在最大激发波长 然后测定不同波长的荧光强度 即可绘制出荧光 光谱 30 30 保留时间保留时间 是指被测组分从进样开始到出现最大检测信号值时所需的时间 31 31 调整保留时间调整保留时间 扣除死时间后的保留时间 32 32 分离度分离度 R R 两相邻色谱峰的组分 物质对 的实际分离程度可用分离度来定量描述 33 33 离子交换色谱法离子交换色谱法 利用离子交换剂 固相 与试剂中的离子发生交换来进行分离的方法 适用于分离所 有的无机离子和许多有机物 34 34 分子排阻色谱法分子排阻色谱法 对样品分子的尺寸大小不同进行筛分的分离方法 直径大的分子首先在色谱图上出现 二 填空二 填空 1 1 定量分析的一般步骤是定量分析的一般步骤是 试样的采集 试样的制备 试样的分解 中间处理 干扰的分离 预测定等 选择方法 定量分析测定和数据记录 测定结果 的计算及数据评价 给出合理的报告书 2 2 化学分析法主要用于化学分析法主要用于 常量 组分的测定 组分质量分数在组分的测定 组分质量分数在 1 以上 仪器分析法通以上 仪器分析法通 常适于常适于 微量 组分的测定 组分质量分数在组分的测定 组分质量分数在 1 以下 以下 3 3 偶然误差的正态分布曲线的两个重要参数是偶然误差的正态分布曲线的两个重要参数是 和和 它们分别表示测量结果的它们分别表示测量结果的 总 体平均值 和和 总体标准偏差 P37 4 4 在分析过程中 下列情况各造成何种 系统 偶然 误差 在分析过程中 下列情况各造成何种 系统 偶然 误差 1 1 称量过程中天平零 称量过程中天平零 点略有变动点略有变动 偶然 2 2 读取滴定管读数时 最后一位数值估计不准 读取滴定管读数时 最后一位数值估计不准 系统 3 3 分 分 析用试剂含有微量待测组分析用试剂含有微量待测组分 系统 P28 5 5 在分析工作中 某分析人员多次测定结果的重复性好 则说明其分析工作的在分析工作中 某分析人员多次测定结果的重复性好 则说明其分析工作的 精密 度 好 如果测量结果的平均值与真实值接近 则表明其分析结果的好 如果测量结果的平均值与真实值接近 则表明其分析结果的 准确度 好 好 6 6 根据有效数字的运算规则 下列计算式的结果应该是几位有效数字 根据有效数字的运算规则 下列计算式的结果应该是几位有效数字 a a 13 5413 54 6 4026 402 0 3245 0 3245 4 位 位 b b 4 位 位 c c 0 1010 25 00 1 72 246 47 1 0200 1000 log Hlog H 5 14 5 14 求求 H H 浓度浓度 2 位 位 P33 7 7 将以下数修约为将以下数修约为 2 2 位有效数字 位有效数字 1 1 21 456521 4565 修约为修约为 21 2 2 3 4513 451 修约修约 为为 3 5 P34 8 8 滴定分析中 可采用的滴定方法有滴定分析中 可采用的滴定方法有 酸碱滴定法 沉淀滴定法 配位滴 定法 和和 氧化还原滴定法 9 9 在分析测试中 消除干扰的主要方法有在分析测试中 消除干扰的主要方法有 分离 和和 掩蔽 10 10 同一缓冲系的缓冲溶液 当同一缓冲系的缓冲溶液 当 两种组分浓度两种组分浓度 相同时 缓冲比为相同时 缓冲比为 的缓冲容量最大 的缓冲容量最大 11 11 EDTAEDTA 与金属离子形成螯与金属离子形成螯合物时 其合物时 其螯螯合比一般为合比一般为 1 1 在非缓冲溶液中用 在非缓冲溶液中用 EDTAEDTA 滴定金属离子时溶液的滴定金属离子时溶液的 pHpH 值将值将 升高 填写升高 降低或不变 填写升高 降低或不变 在用在用 EDTAEDTA 滴定金属离子的时候滴定金属离子的时候 必须加缓冲溶液必须加缓冲溶液 否则金属离子置换出否则金属离子置换出 EDTAEDTA 的的 H H H H 太多的话太多的话 H H 效应过于严重效应过于严重 反应的条件稳定常数太小反应的条件稳定常数太小 计算结果会有相当大相计算结果会有相当大相 当大的误差 当大的误差 12 12 EDTAEDTA 滴定中 介质滴定中 介质 pHpH 越低 则越低 则 Y H Y H 值越 值越 大 K K MY MY值越 值越 小 滴定的滴定的 pM pM 突突 跃越跃越 小 化学计量点的化学计量点的 pM pM sp sp值越 值越 小 13 13 EDTAEDTA 络合物的条件形成常数络合物的条件形成常数随溶液的酸度的变化而改变 酸度越小 则随溶液的酸度的变化而改变 酸度越小 则 MY K 越越 大 络合物越络合物越 稳定 滴定突跃越滴定突跃越 大 MY K 14 14 在含有酒石酸和在含有酒石酸和 KCNKCN 的氨性溶液中 用的氨性溶液中 用 EDTAEDTA 滴定滴定 PbPb2 2 ZnZn2 2 混合溶液中的 混合溶液中的 PbPb2 2 加入酒石酸的作用是 加入酒石酸的作用是 防止 Pb2 生成沉淀 KCNKCN 的作用是的作用是 掩蔽 Zn2 15 15 含有含有和和酸性混合溶液 欲在酸性混合溶液 欲在 pH 5 5 5pH 5 5 5 的条件下 用的条件下 用 EDTAEDTA 标准溶液滴定标准溶液滴定 2 Zn 3 Al 其中的其中的加入一定量六亚甲基四胺的作用是加入一定量六亚甲基四胺的作用是 控制 ph 加入 加入的作用的作用 2 ZnFNH4 是是 掩蔽 3 Al 16 16 影响氧化还原反应方向的主要因素有影响氧化还原反应方向的主要因素有 离子强度 电对的电极电位电对的电极电位 副反应 反应物浓度 溶液酸度溶液酸度 催化剂 温度 等等 17 17 晶核的形成过程有晶核的形成过程有 均相成核 与与 异相成核 两种 当溶液的相对过饱和度较低两种 当溶液的相对过饱和度较低 时时 主要是主要是 均相 成核 易得到成核 易得到 晶形 沉淀 沉淀 18 18 沉淀析出完全后 让初生的沉淀与母液共置一段时间 这个过程叫做沉淀析出完全后 让初生的沉淀与母液共置一段时间 这个过程叫做 陈化 其作用是使小晶体其作用是使小晶体 溶解 大晶体 大晶体 长大 使晶体趋于 使晶体趋于 稳定 同时也释放 同时也释放 出出 吸附或包夹 在晶体中的杂质 在晶体中的杂质 19 19 配位滴定中常用的掩蔽方法 配位滴定中常用的掩蔽方法 配位掩蔽法 沉淀掩蔽法和 沉淀掩蔽法和 氧化还原掩蔽 法 法 20 20 影响条件电位的因素 盐效应 影响条件电位的因素 盐效应 共同离子效应 生成配合物 生成配合物 酸效应 21 21 在极谱分析中滴汞电极称在极谱分析中滴汞电极称 又称又称 饱和甘汞电极称为饱和甘汞电极称为 又称又称 22 22 柱温提高虽有利于提高柱效能柱温提高虽有利于提高柱效能 但严重地使柱的但严重地使柱的 分离效能 变差变差 致使柱的致使柱的 分离速 度 下降 下降 23 23 影响沉淀溶解度的因素影响沉淀溶解度的因素 共同离子效应 酸效应酸效应 配位效应 盐效应盐效应 质量分数 质量分数 五 简述题五 简述题 1 1 什么叫滴定分析 它的主要分析方法有哪些 什么叫滴定分析 它的主要分析方法有哪些 将已知准确浓度的溶液装入有准确刻度的玻璃管中 逐滴加入被测物的溶液中 当两 者反应完全时 为了观察和判断完全反应 可加入某种辅助试剂 根据加入的已知准 确浓度溶液的浓度 消耗的体积和被测试液物质的量 计算被测组分的含量的分析方 法称为滴定分析法 按反应原理分类 酸碱滴定法 沉淀滴定法 配位滴定法 氧化还原滴定法 按终点的确定方式分类 直观指示剂滴定法 仪器指示终点滴定法 按滴定方式分类 直接滴定法 返滴定法 间接滴定法 置换滴定法 1 表示标准溶液浓度的方法有几种 各有何优缺点 表示标准溶液浓度的方法有几种 各有何优缺点 主要有物质的量浓度 滴定度 百分浓度等 滴定度一般用在基层实验室 便于直接用 滴定毫升数计算样品的含量 克或百分数 2 酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么酸碱滴定中指示剂的选择原则是什么 指示剂变色要明显 滴定终点时与指示剂变色范围相一致 1 NaOHNaOH 标准溶液如吸收了空气中的标准溶液如吸收了空气中的 COCO2 2 当以其测定某一强酸的浓度 分别用甲基橙 当以其测定某一强酸的浓度 分别用甲基橙 或酚酞指示终点时 对测定结果的准确度各有何影响 或酚酞指示终点时 对测定结果的准确度各有何影响 3 3 有一碱液 可能是有一碱液 可能是 NaOHNaOH NaNa2 2C0C03 3 NaHC0NaHC03 3或它们的混合物 如何判断其组分 或它们的混合物 如何判断其组分 并测定各组分的浓度并测定各组分的浓度 说明理由 说明理由 4 什么是金属指示剂的封闭和僵化 如何避免 什么是金属指示剂的封闭和僵化 如何避免 游离的被测金属离子被配合完后 EDTA 无法将 M In 中的被测定 M 夺出 令测定反 应不完全 且无法视察到终点 这种现象被称为指示剂的封闭 指示剂与金属离子形成的配合物应易溶于水 如果生成胶体溶液或沉淀 在滴定时指 示剂与 EDTA 的置换作用将因进行缓慢而使终点拖长 这种现象称为指示剂的僵化 消除封闭现象 可加入适当的配位剂来掩蔽可能封闭指示剂的离子 但量多时要分离 除去 避免指示剂的僵化 可加入有机溶剂或将溶液加热 以增大有关物质的溶解度及加快 反应速率 接近终点时要缓慢滴定 剧烈振摇 5 5 两种金属离子两种金属离子 MM 和和 N N 共存时 什么条件下才可用控制酸度的方法进行分别滴定 共存时 什么条件下才可用控制酸度的方法进行分别滴定 当允许误差 0 5 pM 0 3 时 M 和 N 的金属配合物的稳定性常数差值 lgk 5 时即可 6 掩蔽的方法有哪些 各运用于什么场合 为防止干扰 是否在任何情况下都能使用掩掩蔽的方法有哪些 各运用于什么场合 为防止干扰 是否在任何情况下都能使用掩 蔽方法 蔽方法 配位掩蔽法 其适用场合为 a 干扰离子与掩蔽剂形成的配合物远比与 EDTA 形成的配合物稳定 且形成的配合 物应为无色或浅色的 不影响终点的判断 b 掩蔽剂不与待测离子配位 即使形成配合物 其稳定性也应远小于待测离子与 EDTA 配合物的稳定性 沉淀滴定法 其使用场合为 a 生成的沉淀物溶解度要小 使反应完全 b 生成的沉淀物是无色或浅色致密的 最好是晶形沉淀 其吸附能力很弱 氧化还原掩蔽法 其使用场合为 干扰离子的氧化性或还原性较强 可用还原剂 如 坏血酸 羟胺 联胺 硫脲 半胱氨 等 和氧化剂 如铬离子 使之变成不同价态的与 EDTA 配合物稳定常数较低的离子 使用掩蔽方法的条件 干扰离子存在量不能太大 待测离子配合物与干扰离子配合物的稳定常数差别不够大 即小于 10 或小于干扰离子 5 配合物的稳定常数 不能利用控制酸度的办法消除干扰 7 7 欲测定含欲测定含 PbPb2 2 AlAl3 3 和 和 MgMg2 2 试液中的 试液中的 PbPb2 2 含量 共存的二种离子是否有干扰 应如 含量 共存的二种离子是否有干扰 应如 何测定何测定 PbPb2 2 含量 试拟出简要方案 含量 试拟出简要方案 8 氧化还原滴定中 可用哪些方法检测终点 氧化还原指示剂为什么能指示滴定终点 氧化还原滴定中 可用哪些方法检测终点 氧化还原指示剂为什么能指示滴定终点 仪器和指示剂 1 氧化还原指示剂 是一类本身具有氧化还原性质的有机试剂 其氧化型与还原 型具有不同的颜色 进行氧化还原滴定时 在化学计量点附近 指示剂或者由氧化型 转变为还原型 或者由还原型转变为氧化型 从而引起溶液颜色突变 指示终点 2 自身指示剂 利用滴定剂或被滴定液本身的颜色变化来指示终点 3 专属指示剂 其本身并无氧化还原性质 但它能与滴定体系中的氧化剂或还原 剂结合而显示出与其本身不同的颜色 9 某溶液含有某溶液含有 FeClFeCl3 3及及 H H2 2OO2 2 写出用 写出用 KMnOKMnO4 4法测定其中法测定其中 H H2 2OO2 2及及 FeFe3 3 的步骤 并说明 的步骤 并说明 测定中应注意哪些问题 测定中应注意哪些问题 10 影响沉淀溶解度的因素有哪些 它们是怎么发生影响的 在分析工作中 对于复杂的影响沉淀溶解度的因素有哪些 它们是怎么发生影响的 在分析工作中 对于复杂的 情况 应如何考虑主要影响因素 情况 应如何考虑主要影响因素 11 共沉淀和后沉淀区别何在 它们是怎么发生的 对重量分析有什么不良影响 在分析共沉淀和后沉淀区别何在 它们是怎么发生的 对重量分析有什么不良影响 在分析 化学中什么情况下需要利用共沉淀 化学中什么情况下需要利用共沉淀 当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时 溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混 杂于沉淀中 这种现象为共沉淀 其产生的原因是表面吸附 形成混晶 吸留和包藏 等 后沉淀是由于沉淀速度的差异 而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质 这 种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中 无论是共沉淀还是后沉淀 它们都会在沉淀中引入杂质 对重量分析产生误差 但有时候利用共沉淀可以富集分 离溶液中的某些微量成分 12 12 如果试液中含有如果试液中含有 FeFe3 3 AlAl3 3 CaCa2 2 MgMg2 2 MnMn2 2 CrCr3 3 CuCu2 2 和和 ZnZn2 2 等离子 加等离子 加 入入 NHNH4 4ClCl 和氨水缓冲溶液 控制和氨水缓冲溶液 控制 pHpH 为为 9 09 0 左右 哪些离子以什么形式存在于溶液中 左右 哪些离子以什么形式存在于溶液中 哪些离子以什么形式存在于沉淀中 分离是否完全 哪些离子以什么形式存在于沉淀中 分离是否完全 13 13 试举例说明试举例说明 H H 型强酸性阳离子交换树脂和型强酸性阳离子交换树脂和 OH OH 型强碱性阴离子交换树脂的交换作用 型强碱性阴离子交换树脂的交换作用 如果要在较浓如果要在较浓 HClHCl 溶液中分离铁离子和铝离子溶液中分离铁离子和铝离子 应用哪种树脂应用哪种树脂 这时哪种离子交换在这时哪种离子交换在 柱上柱上 哪种离子进入流出液中 哪种离子进入流出液中 14 14 电位滴定法与滴定分析法的主要不同点是什么电位滴定法与滴定分析法的主要不同点是什么 电位滴定确定化学计量点的方法有哪电位滴定确定化学计量点的方法有哪 些些 确定终点的方法不同 确定终点的方法不同 a E V 曲线法 b V V V 曲线法 c 2 E V 2 V 曲线法 15 15 朗伯 比尔定律的物理意义是什么 什么是透光度 什么是吸光度 二者之间的关系朗伯 比尔定律的物理意义是什么 什么是透光度 什么是吸光度 二者之间的关系 是什么 是什么 当一束单色光通过某均匀介质时 光强度的减弱同入射光的强度 吸收介质的厚度以及光 路中吸光微粒的数目呈正比 A lg I I lgT klc t0 透光度为透射光与入射光强度之比 T I I0 吸光度为 A lgT 一个表示对光透过的程 度 一个表示对光的吸收程度 关系为 A lgT 16 16 什么是吸收光谱曲线 什么是标准曲线 它们有何实际意义 利用标准曲线进行定量什么是吸收光谱曲线 什么是标准曲线 它们有何实际意义 利用标准曲线进行定量 分析时可否使用透光度分析时可否使用透光度 T T 和浓度和浓度 c c 为坐标 为坐标 答 以 A 纵坐标 横坐标 作图为吸收光谱曲线 用途 进行定性分析 为进 行定量分析选择吸收波长 判断干扰情况 以 A 纵坐标 c 横坐标 作图可得标准 曲线 用于定量分析 定量分析时不能使用 T c 为坐标 因为二者无线性关系 17 17 原子吸收光谱干扰有哪些 如何消除 原子吸收光谱干扰有哪些 如何消除 A 物理干扰 采用与被测试样组成相似的标准样品 当试样组成未知或无法匹配时 可采 用标准加入法或稀释法 试样浓度较大时 来减小和消除物理干扰 B 化学干扰 火焰原子化中 加入释放剂 保护剂 缓冲剂 助溶剂 改变测定条件 石墨炉原子化中 在干燥或灰化阶段选择最佳的升温方式 加入基体改进剂 裂解石墨涂 层或平台技术 C 电离干扰 加入过量的 但要适量 比待测元素电离能低的元素 消电离剂 D 光谱干扰 吸收线重叠 另选吸收线 光谱通带内存在非吸收线 减小狭缝宽度或灯电流 或另选其他谱线解决 原子化器内的直流发射干扰 光源调制 E 背景干扰 18 18 比较标准加入法与标准曲线法的优缺点 比较标准加入法与标准曲线法的优缺点 标准曲线法的优点是大批量样品测定非常方便 缺点是 对个别样品测定仍需配制标准系 列 手续比较麻烦 特别是遇到组成复杂的样品测定 标准样的组成难以与其相近 基体 效应差别较大 测定的准确度欠佳 标准加入法的优点是可最大限度地消除基干扰 对成分复杂的少量样品测定和低含量成分 分析 准确度较高 缺点是不能消除背景吸收 对批量样品测定手续太繁 不宜采用 19 19 色谱定性的主要方法有哪些 多机连用有什么优越性 色谱定性的主要方法有哪些 多机连用有什么优越性 色谱定性的主要方法有 1 与标样对照的方法 2 利用保留指数法定性 3 与其它方 法结合定性 多机连用能充分发挥色谱分离的特长 也能充分发挥质谱或光谱定结构的特长 20 20 何谓发色团和助色团 举例说明 何谓发色团和助色团 举例说明 发色团指含有不饱和键 能吸收紫外 可见光产生 n 或 跃迁的基团 例如 C C C C C O N N COOH 等 助色团 指含有未成键 n 电子 本身不产生吸收峰 但与发色团相连能使发色团吸收峰向 长波方向移动 吸收强度增强的杂原子基团 例如 NH2 OH OR SR X 等 21 21 色谱定量常用哪几种方法 它们的计算公式如何表达 简述它们的主要优缺点 色谱定量常用哪几种方法 它们的计算公式如何表达 简述它们的主要优缺点 色谱定量常用归一法 内标法及外标法 色谱定量常用归一法 内标法及外标法 归一法的计算公式 wi mi m mi m1 m2 mn Aifi A1f1 A2f2 Anfn 内标法的计算公式 wi mi m Aifi ms Asfs m 归一法具有简便 准确的优点 对操作条件如进样量 温度 流速等的控制要求不苛刻 但是在试样组分不能全部出峰时不能使用这种方法 内标法测定结果比较准确 操作条件对测定的准确度影响不大 外标法标准曲线操作简便 不需用校正因子 但是对操作条件的稳定性和进样量的重现性 要求很高 六 计算题六 计算题 1 1 假如有一邻苯二甲酸氢钾试样 其中邻苯二甲酸氢钾含量约假如有一邻苯二甲酸氢钾试样 其中邻苯二甲酸氢钾含量约 90 90 余为不与碱作用的杂 余为不与碱作用的杂 质 今用酸碱滴定法测定其含量 若采用浓度为质 今用酸碱滴定法测定其含量 若采用浓度为 1 0001 000 mol Lmol L NaOHNaOH 标准溶液滴定 与控标准溶液滴定 与控 制滴定时碱溶液体积在制滴定时碱溶液体积在 2525 mLmL 左右 则 左右 则 1 1 需称取上述试样多少克 需称取上述试样多少克 2 2 以浓度为 以浓度为 0 01000 0100 mol Lmol L 的碱溶液代替的碱溶液代替 1 000mol L1 000mol L 的碱溶液滴定 重复上述计算 的碱溶液滴定 重复上述计算 3 3 通过上述的计算结果 说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度为 通过上述的计算结果 说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度为 0 1 0 20 1 0 2 mol Lmol L 2 2 分析不纯分析不纯 CaCOCaCO3 3 其中不含干扰物质 时 称取试样 其中不含干扰物质 时 称取试样 0 3000g0 3000g 加入浓度为 加入浓度为 0 2500mol L0 2500mol L 的的 HClHCl 标准溶液标准溶液 25 00mL25 00mL 煮沸除去 用浓度为 煮沸除去 用浓度为 0 2012mol L0 2012mol L 的的 NaOHNaOH 溶溶 液返滴过量酸 消耗了液返滴过量酸 消耗了 5 84mL5 84mL 计算试样中 计算试样中 CaCOCaCO3 3的质量分数 的质量分数 解 HCl NaOH NaCl H2O VHCl CNaOHVNaOH CHCl 0 2012mol L 5 84mL 0 2500mol L 4 70mL 故与 CaCO3反应消耗的为 25 00 4 70 mL CaCO3 2HCl CaCl CO2 H2O nCaCO3 1 2 nHCl WCaCO3 nCaCO3 MCaCO3 ms 1 2 nHClMCaCO3 ms 1 2 CHClVHClMCaCO3 ms 1 2 0 2500mol L 0 00203L 100g mol 0 3g 100 84 58 2 2 标定标定 NaOHNaOH 溶液的浓度时 若采用 溶液的浓度时 若采用 1 1 部分风化的 部分风化的 H H2 2CC2 20 04 4 2H 2H2 2OO 2 2 含有少 含有少 量中性杂质的量中性杂质的 H H2 2CC2 20 04 4 2H 2H2 2OO 则标定所得的浓度偏高 偏低 还是准确 则标定所得的浓度偏高 偏低 还是准确 为什么为什么 解 1 因为 H2C2O4 2H2O 部分风化 滴定时 VNaOH会偏高 根据 C NaOH VNaOH O2HOCH O2HOCH 2 2422 2422 M m 所以标定所得浓度偏低 2 因为 H2C2O4 2H2O 中含有少量中性杂质 滴定时 VNaOH会偏低 根据 C NaOH NaOH2422 2422 V O2HOCH O2HOCH 2 M m 所以标定所得浓度偏高 3 3 欲配制欲配制 pH 10 0pH 10 0 的缓冲溶液的缓冲溶液 1 1 L L 用了 用了 16 016 0 mol Lmol L 1 1氨水 氨水 420420 mLmL 需加 需加 NHNH4 4C1C1 多多 少克少克 4 4 一瓶纯一瓶纯 KOHKOH 吸收了吸收了 C0C02 2和水 称取其混匀试样和水 称取其混匀试样 1 186g1 186g 溶于水 稀释至 溶于水 稀释至 500 0mL500 0mL 吸取吸取 50 0050 00 mLmL 以 以 25 0025 00 mLmL 0 0870 087 1717 mol Lmol L 1 1HCI HCI 处理 煮沸驱除处理 煮沸驱除 C0C02 2 过量的酸 过量的酸 用用 0 0230 023 65mol L65mol L 1 1NaOH NaOH 溶液溶液 10 09mL10 09mL 滴至酚酞终点 另取滴至酚酞终点 另取 50 00mL50 00mL 试样的稀释试样的稀释 液 加入过量的中性液 加入过量的中性 BaClBaCl2 2 滤去沉淀 滤液以 滤去沉淀 滤液以 20 3820 38 mLmL 上述酸溶液滴至酚酞终点 上述酸溶液滴至酚酞终点 计算试样中计算试样中 KOHKOH K K2 2C0C03 3和和 H H2 20 0 的质量分数 的质量分数 5 5 称取含称取含 FeFe2 2OO3 3和和 AlAl2 2OO3 3试样试样 0 2015g0 2015g 溶解后 在 溶解后 在 pH 2 0pH 2 0 时以磺基水杨酸为指示剂 时以磺基水杨酸为指示剂 加热至加热至 50 50 左右 以左右 以 0 020080 02008 mol Lmol L 1 1的 的 EDTAEDTA 滴定至红色消失 消耗滴定至红色消失 消耗 EDTA15 20mLEDTA15 20mL 然后加入上述 然后加入上述 EDTAEDTA 标准溶液标准溶液 25 00mL25 00mL 加热煮沸 调节 加热煮沸 调节 pH pH 4 54 5 以以 PANPAN 为指示剂 趁热用为指示剂 趁热用 0 021120 02112 mol Lmol L 1 1 Cu Cu2 2 标准溶液返滴定 用去 标准溶液返滴定 用去 8 16mL8 16mL 计 计 算试样中算试样中 FeFe2 2OO3 3和和 AlAl2 2OO3 3的质量分数 的质量分数 6 6 分析含铅 铋和镉的合金试样时 称取试样分析含铅 铋和镉的合金试样时 称取试样 1 936g1 936g 溶于 溶于 HNOHNO3 3溶液后 用容量瓶配溶液后 用容量瓶配 成成 100 0mL100 0mL 试液 吸取该试液试液 吸取该试液 25 00mL25 00mL 调至 调至 pHpH 为为 1 1 以二甲酚橙为指示剂 用 以二甲酚橙为指示剂 用 0 024790 02479 mol Lmol L 1 1 EDTAEDTA 溶液滴定 消耗溶液滴定 消耗 25 67mL25 67mL 然后加六亚甲基四胺缓冲溶液调 然后加六亚甲基四胺缓冲溶液调 节节 pH 5 0pH 5 0 继续用上述 继续用上述 EDTAEDTA 滴定 又消耗滴定 又消耗 EDTA24 76mLEDTA24 76mL 加入邻二氮菲 置换出 加入邻二氮菲 置换出 EDTAEDTA 配合物中的配合物中的 CdCd2 2 然后用 然后用 0 02174mol L0 02174mol L 1 1 Pb NOPb NO3 3 2 2标准溶液滴定游离标准溶液滴定游离 EDTAEDTA 消耗 消耗 6 76mL6 76mL 计算合金中铅 铋和镉的质量分数 计算合金中铅 铋和镉的质量分数 7 7 在在1 1 mol Lmol L 1 1HCl HCl溶液中用溶液中用FeFe3 3 溶液滴定 溶液滴定SnSn2 2 时 计算 时 计算 1 1 此氧化还原反应的平衡常 此氧化还原反应的平衡常 数及化学计量点时反应进行的程度 数及化学计量点时反应进行的程度 2 2 滴定的电位突跃范围 在此滴定中应选用 滴定的电位突跃范围 在此滴定中应选用 什么指示剂 用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致 什么指示剂 用所选指示剂时滴定终点是否和化学计量点一致 2Fe3 Sn2 2Fe2 Sn4 Fe3 Fe2 0 68 V Sn4 Sn2 0 14 V 1 3 18 059 0 214 0 68 0 059 0 2 lg K K 2 0 1018 3 18 11 lg lg 2 2 2 2 3 4 2 2 x x x x SnFe SnFe K x 99 9999 2 化学计量点前 V SnSn 23 0 1 0 9 99 lg 2 059 0 24 化学计量点后 V FeFe 50 0 100 1 0 lg059 0 23 化学计量点 V sp 32 0 21 14 0 268 0 3 选用亚甲基兰作指示剂 In 0 36 V 8 8 称取软锰矿试样称取软锰矿试样0 5000 500 0g0g 在酸性溶液中将试样与 在酸性溶液中将试样与0 6700g0 6700g纯纯NaNa2 2CC2 2OO4 4充分反应 最充分反应 最 后以后以0 02000 0200 0 0 mol Lmol L 1 1 KMnO KMnO4 4溶液滴定剩余的溶液滴定剩余的NaNa2 2CC2 2OO4 4 至终点时消耗 至终点时消耗30 0030 00 mLmL 计 计 算试样中算试样中MnOMnO2 2的质量分数 的质量分数 答案 有关反应为 MnO2 C2O42 4 H Mn2 2 CO2 2