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江西现代职业技术学院 情境四情境四 配位滴定配位滴定 任务三任务三 铅 铋混合液中铅 铋含量的连续测定铅 铋混合液中铅 铋含量的连续测定 一 一 基础知识夯实基础知识夯实 1 配位滴定时 金属离子 M 和 N 的浓度相近 通过控制溶液酸度实现连续测定 M 和 N 的条件是 A lgKNY lgKMY 2 和 lg c MY 和 lg c NY 6 B lgK NY lgK MY 5 和 lg c MY 和 lg c NY 3 C lgKMY lgKNY 5 和 lg c MY 和 lg c NY 6 D lgKMY lgKNY 8 和 lg c MY 和 lg c NY 4 二 二 应用能力巩固应用能力巩固 1 用 2 10 2 mol L 1的 EDTA 滴定浓度均为 2 10 2 mol L 1的 Pb2 Al3 混合液中的 Pb2 以乙酰丙酮掩蔽 Al3 终点时未与铝络合的乙酰丙酮总浓度为 0 1 mol L 1 pH 为 5 0 以二甲酚橙为指示剂 计算终点误差 乙酰丙酮的 pKa 8 8 忽略乙酰丙酮与 Pb2 络 合 答案 E 表示乙酰丙酮 H8 8 HE 10K AlEj的 lg 1 lg 3 8 1 15 7 21 2 Pb Y PbY H Al E H HE HiY AlY AlE AlE2 AlE3 H5 0 8 83 8 E H 1 H HE 1010K 8 4 8 3 E H 10 10 1 0 E E 9 6 2 21 4 14 7 156 91 88 4 3 3 2 2 1 Al E 101010101 E E E 1 9 8 9 6 0 2 Al E 10 10 10 l A Al 2 7 1 169 8 Y Al 10101 AlY Al 1 K pH5 0 7 26 67 3 YY Al Y H 1101010 江西现代职业技术学院 Y lg PbY lg PbY lg18 07 310 7KK 6 42 0 10 7 2 1 Pb p Y Pblg 2 1 pPb spsp cK 查得 书 p400 7 0 pPb t pPb0 6 pPbpPb0 60 6 t 11 2 0 10 7 22 sp 10101010 100 100 0 02 10 PbY E c K 2 移取 25 00mL pH 为 1 0 的 Bi3 Pb2 试液 用 0 02000 mol L 1 EDTA 滴定 Bi3 计耗去 15 00mL EDTA 今欲在此溶液中继续滴定 Pb2 需加入多少克六次甲基四胺 才能将 pH 调到 5 0 答案 3 2 2 Bi H Y BiY 2H 滴定 Bi3 后 H 0 1 250 02 15 23 1mmoln 为使 pH 5 0 需加入过量六次甲基四胺 A a a b A pH p lg 5 26 lg 5 0 HA cn K cn 其中 HA H 3 1mmolnn 解得 A 1 7mmoln 3 A A HA 140 1 100 67gmnn 或 1 0 1 250 02 15 2 H 0 078mol L 4040 c A bb a a pHplg5 26lg5 0 0 078 cc K c 解得 1 b 0 043mol Lc A ab A 0 040 140 10 67gmcc 三 三 综合能力提升综合能力提升 1 用控制酸度的方法分步滴定浓度均为 2 10 2 mol L 1的 Th4 和 La3 若 EDTA 浓度也 为 2 10 2 mol L 1 计算 1 滴定 Th4 的合适酸度范围 lgK ThY 最大 Th OH 4不沉淀 2 以二甲酚橙为指示剂滴定 Th4 的最佳 pH 值 3 以二甲酚橙为指示剂在 pH5 5 继续滴定 La3 终点误差多大 答案 江西现代职业技术学院 Th Y ThY H La Y H Y Ca 2 23 ThY lg K 4 15LaY lg K 1 当时为 pH 低限 Y H Y La 2 0 15 413 4 Y H Y La 1 La LaY 1010K 查图 得最高酸度 pH 2 1 Y H lg pH pH 3 4 6 10 4 2 0 44 4 4 sp 10 102 10 Th OH K 适宜的 pH 范围为 pH 2 1 3 4 2 最佳 pH 为之 pH spt pTh pTh Y lg ThY lg ThY lg23 213 49 8KK spsp 11 pTh lg ThY p Th 9 82 0 5 9 22 Kc 令 由曲线查出相应的 pH 为 2 79 5 pTh ep pH pTh t 3 时 5 5pH Y H lg5 7 2 2 2 sp 2 0 10 La 10 3 c Y H lg LaY lg LaY lg15 45 79 7KK spsp 11 pLa lg LaY p La 9 72 26 0 22 Kc 查得 pH 5 5 时 XO 的 书 P400 5 0 pLa t pLa5 06 01 0 sp lg La LaY 2 29 77 5cK 查误差图 t 0 2 E 江西现代职业技术学院 3 在 pH 5 5 时使用 0 020 mol L 1 HEDTA X 滴定同浓度 Zn2 Cd2 试液中的 Zn2 以 KI 掩蔽 Cd2 XO 为指示剂 已知 lgK ZnX 14 5 lgK CdX 13 0 lg x H 4 6 pZn t XO 5 7 已计算得 lg Cd I 5 1 lg X Cd 5 9 lgK ZnX 8 6 pZn sp 5 3 Et 0 1 请根据以上数据 完成下表 单位均为 mol L 1 X X i 1 3 H X i Cd2 化学计量点 终 点 答案 已知 lg ZnX 14 5K lg CdX 13 0K X H lg4 6 t pZn XO 5 7 Cd I lg 5 1 X Cd lg5 9 lg ZnX 8 6K sp pZn 5 3 t 0 1 E sp 时 2 sp5 3 1 spsp 8 6 ZnX 1 0 10 X Zn 10mol L ZnX 10K A sp 5 3 5 9 11 2 sp x Cd X X 10 10 11 2 4 66 6 ispsp H H X X 1010 x 2 0 5 17 1 sp Cd I Cd Cd 1010 c ep 时 pXpZn 5 75 3 0 4 0 45 3 0 44 9 epsp X X 10 1010 同理 11 2 0 410 8 ep X 10 10 6 6 0 46 2 ep HiX 1010 ep 与 sp 时不变 Cd I 7 1 epsp Cd Cd 10 X X i H X Cd sp10 5 310 11 210 6 610 7 1 ep10 4 910 10 810 6 210 7 1 4 称取含 Fe2O3和 Al2O3的试样 0 2015g 试样溶解后 在 pH 2 以磺基水杨酸为指示剂 加热至 50 左右 以 0 02008 mol L 1的 EDTA 滴定至红色消失 消耗 EDTA 15 20mL 然后加入上述 EDTA 标准溶液 25 00mL 加热煮沸 调 pH4 5 以 PAN 为指示剂 趁热用 江西现代职业技术学院 0 02112 mol L 1 Cu2 标准溶液返滴 用去 8 16mL 计算试样中 Fe2O3与 Al2O3的质量分数 以 表示 答案 23 23 33 Fe O 159 7 Y Y 0 02008 15 20 2 2 Fe O 100 12 10 100 2015 10 s cVM w m 23 23 3 Al O Y Y Cu Cu 2 Al O 10 s cVcVM w m 34 8 100 1022015 0 0 102 16 8 02112 0 00 2502008 0 3 4 移取含 Bi3 Pb2 Cd2 的试液 25 00mL 以二甲酚橙为指示剂 在 pH 1 用 0 02015 mol L 1 EDTA 滴定 用去 20 28mL 调 pH 至 5 5 用 EDTA 滴定又用去 30 16mL 再加 入邻二氮菲 用 0 02002 mol L 1 Pb2 标准溶液滴定 计用去 10 15mL 计算溶液中 Bi3 Pb2 Cd2 的浓度 答案 pH 1 时 只有 Bi3 被滴定 pH 5 5 时 Pb2 Cd2 均被滴定 加入 Phen 置换出与 Cd2 等 摩尔的 Y 1 0 02015 20 28 Bi 0 01635mol L 25 00 c A 1 0 02002 10 15 Cd 0 00813mol L 25 00 c A 1 0 02015 30 160 02002 10 15 Pb 0 01618mol L 25 00 c A 5 拟订分析方案 Cu2 Y 剩 Al2O3 Al3 pH2 Al3 AlY pH4 5 Fe2O3 溶样 Fe3 磺基水杨酸 FeY Y 过 FeY PAN Y Bi3 Pb2 Cd2 XO Y pH1 BiY Pb2 Cd2 Y pH5 5 BiY PbY CdY PhenBiY PbY Cd Phen Pb2 Y 江西现代职业技术学院 1 含有 Fe3 的试液中测定 Bi3 Fe3 Vc Fe2 pH 1 Y Fe2 Bi3 还原 Fe3 Bi3 XO BiY 2 Zn2 Mg2 混合液中两者的测定 举出三种方案 A Zn2 pH 5 5 六次甲基四胺 buffer Y ZnY 测 Zn2 Mg2 XO 红 Mg2 黄 Zn2 pH 10 NH3 buffer Y ZnY 测 Zn2 Mg2 Mg2 EBT 红 MgY 蓝 B Zn2 pH 10 NH3 buffer Y Zn CN 42 HCHO Zn2 Y ZnY Mg2 KCN EBT 红 MgY 蓝 解蔽 Zn2 MgY 红 MgY 测 Mg 测 Zn C Zn2 pH 10 NH3 buffer Y ZnY KCN Mg2 Zn CN 42 Mg2 EBT 红 MgY 蓝 置换出与 Zn 结合之 Y MgY 红 测总量 测 Zn 量 3 铜合金中 Pb2 Zn2 的测定 Cu2 Cu CN 2 3 Cu CN 2 3 Pb2 pH 10 NH3 Buffer Y PbY HCHO Y PbY Zn2 酒石酸盐 KCN EBT Zn CN 2 4 解蔽 Zn2 ZnY 硝酸溶液 红 蓝 红 蓝 测 Pb 测 Zn 另取一份 Cu2 CuY CuY Pb2 pH 5 5 Y 过 PbY XO Zn2 PbY 测总量 Zn2 ZnY ZnY Y 黄 红 4 Ca2 与 EDTA 混合溶液中两者的测定 如果红色 Ca2 过量 Y CaY CaY 过量Ca2 蓝 Ca2 钙指示剂 Y pH 12 5如果蓝色 Y 过量 Ca2 CaY CaY 过量 Y 红 另取一份 Ca2 pH 5 六次甲基四胺 buffer Pb2 Ca2 Y XO 黄 PbY 红 5 水泥中 Fe3 Al3 Ca2 Mg2 的测定 Fe3 FeY FeY Al3 pH 2 0 Y Al3 pH 3 Y 过量 AlY Y 剩 六次甲基四胺 pH5 Zn AlY Ca2 SSal Ca2 Ca2 XO ZnY Mg2 red Mg2 Colorless Mg2 yellow red 江西现代职业技术学院 测 Fe 测 Al 另取一份 Fe3 Al3 酸性 三乙醇胺 Ca2 pH 10 NH3 buffer Y CaY 测 Ca2 Mg2 Ca2 掩蔽 Fe3 Al3 Mg2 EBT MgY Mg2 purplish red blue 再取一份 Fe3 Al3 酸性 三乙醇胺 Ca2 pH 12 5 Y CaY Ca2 掩蔽 Fe3 Al3 Mg2 钙指示剂 测 Ca Mg OH 2 测 Ca Mg2 purplish red blue 6 Al3 Zn2 Mg2 混合液中 Zn2 的测定 Al3 ZnY AlY ZnY Zn3 pH 3 Y 过量 AlY p
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