AgMeO电接触材料材料

电接触材料及其异型复合的研究电接触材料属颗粒增强型复合材料,又称颗粒弥散强化材料,在冶金原理上同样遵循复合材料的强化机理1。银基体承担导电导热的主要任务,强化相的状态和行为关系到电接触元件在服役期间抗电弧侵蚀能力和耐磨损性,因此弥散强化相的选择及用量是关键之一。电接触材料中, 在电子电器元件制造业中的应用最为广泛。由于近年世界各国相继出台了有关法令法规,含产品必须被替代,使业内科技工作者更加重视其它环保材料的质量改进和推广应用。这些环保型电接触材料主要有、等,还有添加Ni、等作为改性剂的派生产品。其制备工艺除了较为成熟的粉末冶金法、合金内氧化法外,还针对不同产品的特点研发了反应合成法、化学共沉积法、化学镀法等2。实践证明,目前能够较好替代作为复合材料贵金属复层的主要是及其派生产品。材料作为近年电触头材料研究的热点,在发达国家得到迅速发展,已逐步应用于交流、直流接触器、功率继电器和某些低压断路器等领域。虽然具有抗熔焊、耐磨损的特点,但因其抗电弧侵蚀能力差、几乎不被银基体润湿、较高的接触电阻和温升、与银基体热膨胀系数差别大、界面易生裂纹等缺点限制了其应用。研究者从合金设计和工艺技术改进入手,研究出许多派生品种和相应的生产工艺,试图满足不同使用条件下的电接触元件对此类材料的性能要求。业内人士在新型电接触材料的研发中对界面结合状况给予了较多的关注,例如：(1)采用及+添加剂对进行表面改性,用以改善表面与Ag的润湿性,提高界面结合强度3；(2)采用添加剂、,分散剂聚乙二醇,以及采用表面镀银的方法,在改善与Ag的润湿性、减少晶界析出、使分布均匀以减少晶界电子散射、降低材料电阻率、提高材料力学物理性能方面有一定效果4；(3)采用一定的工艺方法,使弥散强化相细化到纳米尺度,能改善与Ag的润湿性,可以使弥散度更高,有助于提高材料的力学物理性能,电性能也有所提高5。触头材料中氧化物含量、氧化物颗粒大小以及添加物的种类共同影响着触头的电寿命。工业应用实践表明,粉末中值粒径d=24m、粒径分布范围窄的添加物较适用于优质触头材料的制备。部分研究者从改善触头材料氧化物的分布和粒度入手，采用化学共沉淀制备含Fe元素的复合纳米粉末，利用750常压烧结成型工艺制备出纳米复合Ag基触头合金6。耐电压性能和放电后表面形貌的测试分析表明该纳米复合电接触材料电阻率及硬度较高，密度偏低，原因应该是纳米颗粒（40nm以下）的存在增加了组织中缺陷的数量。与商用内氧化法制得的和纳米复合电接触材料相比氧化物粒子在Ag基体中的弥散程度更高。而商用触头氧化物粒子在晶界处沉积较多，而且在银晶粒内部存在氧化物粒子的团聚。电击穿实验表明，商用电接触材料耐电压场强具有较大的分散性，在（311）10V/m范围内都有明显分布，而纳米复合电接触材料电压场强分布较集中，主要分布在（36）107V/m左右。此外，纳米复合电接触材料的平均场强基本比商用的低9.8%29.7%。纯的纳米复合电接触材料随纳米氧化物焙烧制备温度的升高平均电压场强升高。而含Fe的纳米复合电接触材料正好相反，随纳米氧化物焙烧制备温度的升高平均电压场强下降。电击穿（500次）实验表明：商用合金表面熔融现象严重，蚀坑起伏较大，存在众多的小液滴。这样就使商用电接触材料因表面粗糙度差，凸凹起伏程度高，电压场强统计分布分散。比较而言，纳米复合合金的表面电弧烧蚀形貌更加均匀，电弧蚀坑小而均匀，液滴数目少，烧蚀轻微。因此纳米复合电接触材料的烧蚀轻微、蚀坑凸凹起伏程度小，电压场强的统计分布集中。纳米复合电接触材料的平均电压场强基本都低于商用电接触材料，可能的原因是商用电接触材料采用内氧化法制备，合金密度高，而纳米电接触材料采用粉末冶金法制得，加上纳米化的影响，纳米复合电接触材料的致密度较低，降低了纳米电接触材料的平均耐电压强度。同时，起弧电压取决于电接触材料的功函数和其蒸汽的电离电位，纳米粒度越细小，其合金材料表面功函数及其蒸汽的电离电位越小，易于引起触点间电击穿，降低耐电压强度，这对触点合金是不利的。但Fe掺杂的合金触点却正好相反，随纳米粒度的增加，耐电压强度减少，这可能是纳米第二相的热导率大大低于基体Ag，Fe元素的加入，进一步降低第二相颗粒的热导率，放电过程中热量不易从纳米颗粒向基体传导，容易发生热量集中导致击穿，并随着纳米颗粒尺寸的增大，向周围传导的能力进一步降低，使其耐电压强度下降7。此外，采用复合添加剂是提高传统触头材料性能的有效途径8。如添加In能显著改变触头材料的电性能,对材料的热稳定性和电弧熔化区微观结构产生影响,有效降低开关操作过程中触头材料的温升,提高触头材料的抗电弧侵蚀和抗熔焊性能。内氧化法作为制备触头材料的常用工艺方法存在的致命缺点是在触头中心存在“贫氧化物区”,且氧化物颗粒和化学成分不易控制。近来有关文献提出采用气相法制备氧化物复合粉末，并采用制得的氧化物复合粉末作为添加剂,通过粉末冶金法制备触头材料9。气相法常用于纳米级复合粉末。采用该方法制得的复合粉末圆整度高，粒径为12.5um，粉末粒度分布范围窄。粉末冶金法制备触头材料的工艺路线为：:粉末表面改性与银粉混合后处理等静压制锭烧结挤压拉伸(轧制)性能测试镦制铆钉电寿命试验。采用复合粉制备的丝材的力学性能和导电性能均比纯粉末（粒度与复合粉末基本一致）制备的丝材的性能高,综合性能良好。这是因为添加In改善了复合粉体与银基体的浸润性,复合粉颗粒与银基体结合牢固,从而改善和提高了丝材的加工性能和力学性能10。复合粉制备的铆钉触头在超过10万次电寿命试验后,中心区域的Ag含量从90%降低到87.89%,变化很小,同时,氧化物含量的变化也很小。而纯粉制备的铆钉触头材料在经过仅2万多次的电寿命试验后,中心区域的Ag含量从90%降低到71.73%,氧化物含量的变化也较大。其原因在于添加In能提高与银界面的浸润性,提高了银熔池的粘度, 有效抑制了氧化物颗粒的偏聚和Ag的转移,从而提高了材料的抗熔焊性,这是材料电寿命提高的根本原因。基于电接触材料，由于银的成本较高，合金复合材料的制备则可以充分发挥材料优良性能的同时降低成本。复层材料主要用于铁路信号继电器、控制继电器、温控器等电子元器件中的电接触组件的制作,承载负荷不大,主要是电讯号的传递,要求接触电阻低而稳定、安全使用寿命长,所以对复层材料的电接触性能和基体材料的力学性能都有较高的要求。合金复合材料适于在室温固相轧制复合材料生产线上进行批量生产。具有极薄贵金属复层的产品可采用复合电镀的方式生产11，其工艺流程为：室温固相轧制复合：基带（外购）矫平开槽脱脂酸洗复合热处理轧制精轧脱脂纵剪检验包装出厂。复合电镀：基带（外购）矫平脱脂酸洗表面活化（复合电镀热处理精轧脱脂复合电镀）(循环)纵剪检验包装出厂。在电接触用精密异型复合触点带材方面，在现有的普遍采用的三层复合触点带材（金、金合金/银或银基材料/铜或铜基材料）中,中间层多为材料,该材料加工性能和综合电性能较好,但是当工作电流或功率增高时(冲击电流超过20 A), 材料就不能满足要求,并且随着电器小型化、功能多样化、生产自动化的发展,异型复合触点带材的使用环境会逐步增多,所以有必要开发以为中间层的带材,以满足市场的需要。考虑到在制备电接触材料时，内氧化法存在的内部贫氧化区，粉末冶金常压烧结存在的致密度不高问题，同时考虑纳米化增强颗粒和添加In等元素所起到的有利作用，可以在后期的成型工艺中选择热等静压法（HIP），热等静压法是热压成型的一种。热等静压法用惰性气体加压，工件在各个方向上受到均匀压力的作用。其工作原理是：在高压容器内设置加热器，将金属基体（粉末或箔）与增强材料（纤维、晶须、颗粒）按一定比例混合或排布后，或将预制片叠层后放入金属包套内，抽气密封后装入热等静压装置中加热、加压，复合成金属基复合材料12。热等静压的主要参数为：温度、压力、保温保压时间。温度一般低于热压温度，以防止严重的界面反应，一般为物料熔点的50%70%，可在数百度到2000范围内选择；压力则根据基体金属在高温下变形的难易程度而定，以变形的金属压力选择低一些，难变形的金属则选择较高的压力，一般在100200MPa。保温时间则根据工件的大小来确定，工件越大保温时间越长，一般为30min到数小时。热等静压法适合用于制造管、筒、柱状零件。热等静压的优点是金属基体与增强物复合良好，组织细密，无缩孔、气孔等缺陷，形状、尺寸准确，性能均匀。缺点是设备投资大，工艺周期长，成本高13。对于和复合触点带材，常规制备主要由两种复合工艺组成,一是电接触层与中间层的复合,二是中间层与基体层的复合。其中电接触层与中间层复合工艺主要有：沉积工艺(包括气相物理沉积、化学沉积、电化学沉积工艺等)、滚压焊工艺、爆炸复合工艺等。中间层与基体层复合工艺主要有：轧制复合工艺、滚压焊工艺、爆炸复合工艺、扩散焊接工艺等。两种复合工艺可以组合起来变化出多种异型复合触点带材制备工艺,目前较为成熟的有：滚压焊工艺、轧制-沉积复合工艺、爆炸复合工艺、轧制复合工艺、扩散焊接-PVD复合工艺等14。而对于柱状、针状复合触头、触点材料的制备仅在文献提到将拉伸轧制的丝材墩制成铆钉试样进行触头寿命试验。参阅Ag-Pd合金相图，在银基体中添加30wt%的钯就可以将原有银基熔点(962)提升到1200，从而可以采用真空熔铸的方法实现低熔点Cu与材料的复合连接。但钯仍属贵金属元素，且部分同位素具有一定的放射性。此外在铜中添加20wt%的锡()可以降低铜的熔点(1080)到900,亦可采用真空熔铸法实现/Cu-材料的复合连接。但锡的加入使得铜电导率降低，同时Cu-合金较宽的结晶温度使得熔铸过程中易出现缩孔、缩松降低自身强度和导电性能。参阅合金相图可知当含量为28.1wt%时可得到低熔点（779）共晶合金。因此可以将制得的共晶合金带材置于纵向对接的棒材之间在较低的共晶温度下真空保温一定的时间（12h），使共晶成分的合金熔化扩散，最终冷却凝固后实现复合触头、触点材料的冶金结合。由于纳米铜粉的扩散系数比一般铜粉的扩散系数高出一倍15，因此在与接触的铜的一端涂覆纳米铜粉则有利于扩散过程的进行，实现连接处Ag-Cu共晶成分向过共晶成分的转变，提高连接处的高温强度。目前关于电接触材料的制备及改性研究较多，目的是提高稳弧性、耐电压强度的同时能够进一步节约成本，同时与材料的层合及触头、触点的复合连接也逐步成为新型电接触材料的研究方向。参考文献：1 沃丁柱,李顺材,王兴业,等.复合材料大全M.北京:化学工业出版社,2000.2 易丹青,吴春萍,李荐.无镉银金属氧化物(Ag-MeO)电接触材料国内外知识产权分析J.材料导报,2007(8):1-53 倪孟良,凌国平,刘远廷. SnO2表面改性对AgSnO2复合粉末烧结组织及性能的影响J.贵金属,2006(3):7-124 郑冀,刘志勇,张尧卿,等.AgSnO2电触头材料表面改性的研究J.电工材料,2006(4):16-185 吕建,郑冀,窦富起.纳米粉体的分散性研究及在电触头材料制备中的应用J.电工材料, 2007(3):8-106 王俊勃，胡大方，杨敏鸽，张燕，丁秉钧.Fe掺杂纳米复合电工技术学报Ag-SnO电接触材料耐电压性能J.电工技术学报，2007(5):24-287 张程煜,王江,张晖,等.CuCr25系列合金的耐电压强度J.高压电器,2001,37(4):7-9.Zhang Chengyu,Wang Jiang,Zhang Hui,et al.Dielectric strength of CuCr25 series alloysJ.HighVoltage Apparatus,2001,37(4):7-9.8 张燕,王俊勃,李英民,等.AgSnO2触头材料及其添加剂的研究与发展J.材料导报,2005,19(5):34-379 张雪凤，陈会东，邢朋飞，刘冠鹏.In-Sn氧化物复合粉末在AgSnO触头材料制备中的应用J.电工材料，2011(2):3-610 张明江.AgSnO2触头材料的