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一、 判断题（每题1分，共10分）（ ）1. 某 气 体 A 的 压 力 为 101 kPa，300 K 时 体 积 为 2.0 L。 气 体 B 的 压 力 为 202 kPa，300 K 时 体 积 为 1.0 L。 将 两 者 充 入 1.0 L 真 空 容 器 中， 保 持 T 不 变， 则 混 合 气 体 的 总 压 力 为 404 kPa。（ ）2. 298.15 K 时 由 于 Na+ (g) + Cl- (g) NaCl (s) 的rH= -770.8 kJmol-1， 则 NaCl (s) 的 标 准 摩 尔 生 成 焓 是 -770.8 kJmol-1。（ ）3.恒 温 恒 压 下， 熵 增 大 的 反 应 都 能 自 发 进 行。（ ）4. 已 知 298 K 时，fG (SbCl5，g) = -334.3 kJmol-1，fG (SbCl3，g) = -301.0 kJmol-1， 则 反 应 SbCl5 (g) SbCl3 (g) + Cl2 (g) 在 298 K、 标 准 状 态 下 不 能 自 发 进 行。（ ）5. 一 个 原 子 有 几 个 成 单 电 子， 就 只 能 形 成 几 个 杂 化 轨 道。（ ）6. 所 有 内 轨 型 配 合 物 都 呈 反 磁 性， 所 有 外 轨 型 配 合 物 都 呈 顺 磁 性。（ ）7. 在 多 电 子 原 子 中， 原 子 核 对 核 外 某 一 电 子 的 吸 引 力 由 于 其 余 电 子 对 该 电 子 的 排 斥 作 用 而 被 减 弱， 犹 如 减 少 了 核 电 荷 数， 减 少 后 的 核 电 荷 数 称 为 有 效 核 电 荷 数。（ ）8. NH2- 的 空 间 几 何 构 型 为 V 形， 则 N 原 子 的 轨 道 杂 化 方 式 为 sp2 杂 化。（ ）9. 非 极 性 分 子 中 可 以 存 在 极 性 键。（ ）10. 通 常 像 Ag+、Cd2+、Hg2+ 等 18 电 子 构 型 的 离 子， 其 极 化 力 较 大， 极 化 率 也 较 大。 因 此， 当 它 们 与 变 形 性 较 强 的 阴 离 子 构 成 晶 体 时， 常 有 明 显 的 极 化 作 用， 而 使 键 型、 晶 型 发 生 改 变。二、 选择题（每题1.5分，共18分）（ ）1. 将 25、101.3 kPa、1.0 L O2 和 0、202.6 kPa、2.0 L H2 以 及 -60、303.9 kPa、3.0 L N2 充 入 2.0 L 密 闭 容 器 中， 温 度 保 持 在 25， 则(A) O2 的 压 力 降 低，H2、N2 的 压 力 升 高；(B) H2 的 压 力 降 低，O2、N2 的 压 力 升 高；(C) N2 的 压 力 降 低，H2、O2 的 压 力 升 高；(D) O2、N2、H2 的 压 力 都 降 低。（ ）2. 将 相 同 温 度、 压 力 为 101.3 kPa、1.00 L N2 和 压 力 为 202.6 kPa、1.00 L O2 充 入 2.00 L 的 真 空 容 器 中， 如 果 温 度 不 变， 则 混 合 气 体 的 总 压 为(A) 101.3 kPa； (B) 202.6 kPa； (C) 304 kPa； (D) 152 kPa。（ ）3. 已 知 在 某 温 度 时， 反 应 A B C D 的rH(l) = -40 kJmol-1， 反 应 2C 2D E 的 rH(2) = 60 kJmol-1 ， 则 反 应 E 2A 2B 的rH(A) 140 kJmol-1 ； (B) -140 kJmol-1 ; (C) -20 kJmol-1 ； (D) 20 kJmol-1 。（ ）4. 恒 温 下， 下 列 反 应 中rS 为 负 值 的 是(A) 2AgNO3 (s) 2Ag (s) + 2NO2 (g) + O2 (g)；(B) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)；(C) 2Na (s) + Cl2 (g) 2NaCl (s)；(D) H2 (g) + F2 (g) 2HF (g)。（ ）5. 对 下 图 所 示， 正 确 的 叙 述 是(A) 图 形 表 示 原 子 轨 道 的 形 状；(B) 图 形 表 示 原 子 轨 道 角 度 分 布 图；(C) 图 形 表 示 电 子 云 角 度 分 布 图；(D) 图 形 表 示 原 子 轨 道 的 形 状。（ ）6.下 列 叙 述 中， 错 误 的 是(A) 主 量 子 数 n 主 要 决 定 核 外 电 子 的 能 量；(B) 角 量 子 数 l 主 要 决 定 核 外 电 子 的 能 量；(C) 磁 量 子 数 m 决 定 原 子 轨 道 在 空 间 的 伸 展 方 向；(D) 磁 量 子 数 m 的 取 值 受 n、l 的 影 响。（ ）7. 已 知 CH4 (g) C (g) + 4H (g) DrH = 1651 kJmol-1， CH2 = CH2 (g) 2C (g) + 4H (g) DrH = 2261 kJmol-1。 则 C = C 的 键 能 是(A) -2554 kJmol-1； (B) 2554 kJmol-1；(C) -610 kJmol-1； (D) 610 kJmol-1。（ ）8. 下 列 有 关 sp2 杂 化 轨 道 的 叙 述 中 正 确 的 是(A) 它 是 由 一 个 1s 轨 道 和 两 个 2p 轨 道 杂 化 而 成；(B) 它 是 由 一 个 1s 轨 道 和 一 个 2p 轨 道 杂 化 而 成；(C) 每 个 sp2 杂 化 轨 道 含 有 s 原 子 轨 道 和 p 原 子 轨 道 的 成 分；(D) sp2 杂 化 轨 道 既 可 形 成 s 键， 也 可 以 形 成 p 键。（ ）9. 已 知：K(s) K(g)， rH(1)； K(g) K+ (g) + e-， rH(2)； Cl2(g) Cl(g)， rH(3) ； Cl (g) + e- Cl- (g)，rH(4) ； K (s) + Cl2 (g) KCl (s)，rH(5)。 则 下 列 KCl 晶 格 能rH （标 准 态 下， 破 坏 1mol 离 子 晶 体 变 为 气 态 正 负 离 子 所 需 吸 收 能 量） 表 达 式 中 正 确 的 是(A) rH = rH(1) + rH(2) + rH(3) + rH(4) -rH(5)；(B) rH = rH(5) - rH(1) - rH(2) - rH(3) -rH(4)； (C) rH= rH(1) + rH(2) + rH(3) + rH(4) -rH(5)；(D) rH = rH(1)+ rH(2) + rH(3) + rH(4) +rH(5)。（ ）10. 下 列 对 八 面 体 配 合 物 的 有 关 叙 述 中， 正 确 的 是(A) P o 时 形 成 低 自 旋 配 合 物， 磁 矩 大；(B) P o 时 形 成 高 自 旋 配 合 物， 磁 矩 小；(D) P o 时 形 成 高 自 旋 配 合 物， 磁 矩 大。（ ）11. 已 知 Ni (CN)4 2- 的 m = 0 B.M.， 则 此 配 离 子 的 空 间 构 型 和 中 心 离 子 的 杂 化 轨 道 为(A) 正 四 面 体 形，sp3； (B) 正 四 面 体 形， dsp2；(C) 平 面 正 方 形，sp3； (D) 平 面 正 方 形， dsp2。（ ）12. 实 验 测 得 配 离 子 MX4 2- 的 磁 矩 小 于 简 单 离 子 M2+ 的 磁 矩， 则 下 列 关 于 MX4 2- 的 中 心 离 子 轨 道 杂 化 类 型 和 配 离 子 空 间 构 型 的 叙 述 中 正 确 的 是(A) sp3， 正 四 面 体 形；(B) dsp2， 正 四 面 体 形；(C) sp3， 平 面 正 方 形；(D) dsp2， 平 面 正 方 形。三、 填空题（每题1分，共22分）1. 在 25 和 相 同 的 初 始 压 力 下， 将 5.00 L N2 (g) 和15.0 L O2 (g) 充 入 容 积 为 10.0 L 的 真 空 容 器 中， 混 合 气 体 的 总 压 力 为 152 kPa， 则 p (N2 ) = _kPa，p (O2 ) = _kPa， 当 温 度 升 至 250 时， 保 持 体 积 不 变， 混 合 气 体 的 总 压 力 为_kPa，25 时 N2 (g) 的 起 始 压 力 为_kPa。2. 已 知fH(Al2O3 ) = -1657.0 kJmol-1，fH(Fe3O4 ) = -1118.0 kJmol-1。 在 焊 接 铁 轨 时 常 应 用 铝 热 法， 其 反 应 式 为：8Al (s) + 3Fe3O4 (s) 4Al2O3 (s) + 9Fe(s)， 则 该 反 应 的 rH= _ kJmol-1， 用 去 267.0 g 铝 时 所 放 出 的 热 量 为_kJ（ 铝 的 相 对 原 子 质 量 为 26.98）。3. 某 元 素 的 原 子 最 外 层 只 有 1 个 电 子， 其 + 3 价 离 子 的 最 高 能 级 有 3 个 电 子， 它 们 的 n = 3、l = 2。 该 元 素 的 符 号 是_， 在 周 期 表 中 位 于 第_ 周 期， 第_ 族， 原子核外电子排布式为 。4. N22- 的 分 子 轨 道 排 布 式 为_ _， 键 级 为_， 在 磁 场 中 呈_ 磁 性，_ 稳 定 存 在。5. H2O 分 子 间 存 在 的 作 用 力 有_， 其 中 以_ 最 强。6. 在 NO2 分 子 中， 中 心 原 子 采 用_ 杂 化 方 式 成 键， 分 子 的 构 型 为_。7. 有 A、B、C、D 四 种 元 素， 它 们 的 原 子 序 数 依 次 为 14、8、6 和 42， 它 们 的 单 质 属 于 分 子 晶 体 的 是_； 属 于 原 子 晶 体 的 是_； 属 于 金 属 晶 体 的 是_； 既 有 原 子 晶 体 又 有 层 状 晶 体 的 是_。四、 问答题（共10分）1.比较大小，用、= 表示第一电离能： N O 电负性： O S 分子中键的极性: BeCl2 CCl4 分子的偶极矩: CCl4 CH4 熔点和沸点： MgCl2 CaCl2 ； PH3 NH3 2. 按 照 分 子 轨 道 理 论， 原 子 轨 道 组 合 成 分 子 轨 道 后， 电 子 在 分 子 轨 道 中 的 排 布 要 遵 循 哪 些 原 则？ 以 O2 分 子 为 例， 怎 样 用 分 子 轨 道 理 论 说 明 其 具 有 顺 磁 性？3. 试 根 据 晶 体 场 理 论， 简 要 说 明 下 列 问 题：(1) Ni2+ 的 八 面 体 配 合 物 都 是 高 自 旋 配 合 物；(2) 过 渡 金 属 的 水 合 离 子 多 数 有 颜 色。五、 计算题（5道题，共40分）1. 使 0.0396 g Zn-Al 合 金 与 过 量 稀 盐 酸 反 应， 在 25、 101.00 kPa 时 用 排 水 集 气 法 收 集 到 27.1 mL 氢 气， 此 温 度 下 水 的 饱 和 蒸 气 压 为 3.17 kPa， 计 算 合 金 中 Zn 和 Al 的 质 量 分 数（Zn 和 Al 的 相 对 原 子 质 量 分 别 为 65.4 和 27.0 ）。2. 已 知 298 K 时， 反 应： CO (g) + 2H2 (g) CH3OH (l)，fH(CO , g) = - 110.5 kJmol-1，fH(CH3OH , l) = - 283.7 kJmol-1，S(CO , g) = 197.9 Jmol-1K-1，S(H2 , g) = 130.6 Jmol-1K-1， S(CH3OH , l ) = 127.0 Jmol-1K-1 ； 计 算 反 应 的rH、rS、rG， 并 说 明 该 反 应 能 否 自 发 进 行。3. 100克水中溶解多少克尿素CO(NH2)2，才能使此溶液的凝固点为-2， 该溶液在101.325kPa下的沸点是多少摄氏度？(Kf=1.86K.Kg/mol, Kb =0.52 K.Kg/mol, 尿素CO(NH2)2分子量为60.0g/mol)4. 已 知 298 K 时， 反 应：(1) Fe2O3 (s) + C (s) 2Fe (s) + CO2 (g) ， (2) Fe2O3 (s) + 3 H2 (g) 2Fe (s) + 3H2O (g) ，fH( Fe2O3 , s) = -824.2 kJmol-1， fH(CO2，g ) = -393.5 kJmol-1，fH(H2O，g ) = -241.8 kJmol-1， S(Fe2O3，s) = 87.4 Jmol-1K-1 ，S(C , 石 墨) = 5.7 Jmol-1K-1 ，S(Fe，s ) = 27.3 Jmol-1K-1 ，S( CO2，g ) = 213.7 Jmol-1K-1 ，S( H2，g ) = 130.6 Jmol-1K-1 ，S(H2O，g) = 188.7 Jmol-1K-1 。 计 算 上 述 两 个 反 应 自 发 进 行 的 最 低 温 度， 并 比 较 其 相 对 大 小。5. 将8.40g的二苯甲酮溶于16.2g醋酸中，其凝固点为278.5K，求二苯甲酮的分子量。Tf (醋酸) =289.6K, Kf (醋酸)=3.90 K.Kg/mol普通化学A（A）化工、应化专业 2005-2006-1普通化学A（B）化工、应化专业 2005-2006-1答案：一、对错错对错错对错对对二、ADDCC BDCCB DD三、1. 38.0；114；267；76.0。2. 3274；4050。3. Cr； 四；B；d。4. (s1 .s )2 (s1s*)2 (s2s)2 (s2s*)2 (p2p )4 (s2p )2 (p2p*)2；2； 顺； 能。5. 取 向 力、 诱 导 力、 色 散 力 和 氢 键； 氢 键。6. sp2；V 形。7. B；A；D；C四、1. ，=，2. 解： 电 子 在 分 子 轨 道 中 排 布 应 遵 循 能 量 最 低 原 理、 泡 里 (Pauli) 不 相 容 原 理 和 洪 特 规 则 三 条 原 则。 O2 的 分 子 轨 道 排 布 中 有 2 个 电 子 排 布 在 p2p* 轨 道 中， 而 p2p* 轨 道 是 二 重 简 并， 按 洪 特 规 则 只 能在每 个 p2p* 轨 道 上 排 一 个 电 子 且 自 旋 相 同， 即 有 二 个 成 单 电 子， 使 O2 分 子 具 有 顺 磁 性。 3. 解 ：(1) Ni2+ 为 d8 电 子构 型， 不 论 在 强 或 弱 八 面 体 场 中 d 电 子 均 采 取 de6 dr2 （ 或 t2g6 eg2） 的 排 布 方 式， 有 2 个 未 成 对 电 子。 故 其 八 面 体 配 合 物 都 属 高 自 旋。(2) 过 渡 金 属 离 子 多 数 具 有 未 充 满 的 d 轨 道， 水 合 离 子 形 成 后， 因 为 d 轨 道 分 裂， 可 以 从 可 见 光 中 吸 收 部 分光 而 发 生 d - d 跃 迁， 其 余 光 可 以 透 射 或 散 射 出 来， 即 成 为 该 水 合 离 子 的 颜 色。 具 有 d0 或 d10 构 型 的 离 子（ 如 Sc3+ 或 Zn2+） 所 形 成 的 水 合 离 子， 由 于 没 有 d 电 子 或 没 有 空 的 d 轨 道， 在 可 见 光 照 射 下， 不 会 发 生 d - d 跃 迁， 可 见 光 都 可 透 射 或 散 射， 因 此 它 们 多 是