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5 2 1双组分溶液的气液关系5 2 2气液相平衡5 2 3挥发度与相对挥发度5 2 4非理想溶液 5 2双组分溶液的气液相平衡 组分 A B变量 t p xA yA相数 气相 液相 一定压力下 液相 气相 组成xA yA 与温度t存在一一对应关系气液组成之间xA yA存在一一对应关系 自由度 1 相律分析 5 2 1双组分溶液的气液关系 pA pB 溶液上方A B组分的分压 Pa pA0 pB0 溶液温度下纯组分的饱和蒸汽压 Pa xA xB 液相中A B组分的摩尔分率 对于理想溶液 1 拉乌尔定律 Raoult sLaw 5 2 2气液相平衡 2 道尔顿分压定律 泡点方程 液相组成x与温度 泡点 的关系 气相组成yA与温度 露点 的关系 露点方程 3 组成 温度图 t x y图 两条线 气相线 露点线 yA t关系曲线液相线 泡点线 xA t关系曲线 三个区域 液相区气 液共存区气相区 4 x y图 对角线y x为辅助曲线x y曲线上各点具有不同的温度 平衡线离对角线越远 挥发性差异越大 物系越易分离 5 压力x y图的影响 压力增加 平衡线靠近对角线 分离难度大 5 2 3挥发度与相对挥发度 组分的挥发度 是该物质挥发难易程度的标志 表示 pA pB 汽液平衡时 组分A B在气相中的分压 xA xB 汽液平衡时 组分A B在液相中的摩尔分率 混合液某组分挥发度 1 挥发度 理想溶液则 2 相对挥发度 以 表示 理想气体 一般物系 对于二元物系 yB 1 yAxB 1 xA 即 相平衡方程 理想溶液 4 平均相对挥发度 3 的物理意义 气相中两组分组成之比是液相中两组分组成之比的倍数 标志着分离的难易程度 愈大 平衡线愈远离对角线 物系愈易分离 1 无法用普通蒸馏方法分离 5 2 4非理想溶液 1 具有正偏差的溶液 一般正偏差 pA pA理 pB pB理 正偏差溶液 x 0 894 最低恒沸点 78 15 乙醇 水溶液相图 硝酸 水溶液相图 负偏差溶液 x 0 383 最高
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