高中化学竞赛 有机化学第七章醇与醚

第七章醇与醚,醇的取代反应醇的消除反应醇的氧化反应醚的合成醚的分解环氧化合物的分解,7.1结构与命名,1结构,2命名A.醇的命名,选择含有羟基的最长的碳链做主链；编号使羟基的号码最小；母体化合物名称为醇其它取代基名称在前。,B.醚的命名,两个烃基名称罗列在母体化合物命称“醚”前，复杂的烃基上联有简单的醚键则称为“烃氧基”作为取代基。,7.2物理性质,沸点：CH3CH2OCH2CH334CCH3CH2CH2CH2OH118C醇能形成分子间氢键所以沸点高。溶解度：C1C3的醇与水互溶；C4的醇溶解度8%。醚类当中，CH3OCH3与水互溶CH3CH2OCH2CH3微溶于水。比重：醇和醚的比重1。,7.3化学性质I氢、氧原子的性质,1羟基氢的酸性ROH+MROM+H2M=K、Na、Mg、AlCH3CH2OH+NaCH3CH2ONa+H2(CH3)3COH+K(CH3)3COK+H2CH3CH(OH)CH3+Al(CH3)2CHO)3Al异丙醇铝(i-PrO)3Al,2氧原子的配位性,醇与CaCl2和MgCl2等形成配合物：CaCl24C2H5OH；MgCl26C2H5OH，醇不能用CaCl2来干燥。醚可与BF3、RMgX形成配合物：R2OBF3；(R2O)2MgXR，生成Grignard试剂时，醚不仅起到溶剂作用，而且作为配位体稳定Grignard试剂。由于空间阻碍，醚不能与CaCl2和MgCl2等形成配合物，所以，醚可以用CaCl2来干燥。,3酯化反应,7.4化学性质II将-OH转化为-X,1.与HX反应活性：HClHBr-R；迁移的立体化学：反式共平面。,-卤代醇在Ag+存在下重排,-氨基醇在HNO2存在下重排以上三种重排统称为Pinacol重排,7.6化学性质IV醇的氧化与合成,1醇的氧化AHNO3氧化醇及环醇开环成酸,BKMnO4/H+和K2Cr2O7/H+氧化醇成酸(酮),催化氧化法代替上述的氧化剂法，即用Co(OAc)2为催化剂，以空气中的氧气为氧化剂来实现上述氧化,C.CrO3、SO3、高价态碘氧化醇成醛(酮),D新制MnO2氧化烯丙基位的羟基,EAl(i-PrO)3/CH3COCH3氧化仲醇成酮,F.DMSO、(COCl)2氧化醇成醛(酮),GH5IO6氧化连二醇,HPb(OAc)4氧化顺式连二醇,2醇的合成方法总结,A.烯烃加水酸催化；Hg(OAc)2；B2H6B.卤代烃水解OH-；Ag+/H2O)C.Grignard试剂,7.7醚的化学性质,1醚的氧化醚在空气中容易发生自动氧化反应，生成的过氧化物容易爆炸。要用淀粉-KI试纸检验有无过氧化物存在，一旦发现醚中含有过氧化物，应用FeSO4溶液除去。,2.醚的合成,A.Willamson法合成醚,分子内反式共平面也可发生SN2取代反应分子内Willamson法合成环氧化合物,B.醇分子间脱水法合成醚,C.烯烃与Hg(OAc)2反应后再用NaBH4/ROH还原,D.苯酚的甲基化合成苯甲醚,E.环氧化合物在醇存在条件下的开环反应碱性条件下的开环反应