有机化学考试试卷及答案

1 中南大学考试试卷中南大学考试试卷（A A） 2009200920102010 学年学年 上上 学期学期 期末期末 考试考试试卷试卷 时间时间 110110 分钟分钟 有机化学有机化学 课程课程 4040 学时学时 2.5 2.5 学分学分 考试形式：考试形式： 闭闭 卷卷 专业年级：专业年级： 化化工制药工制药类类 0 08 8 级级 总分总分 100100 分，占总评成绩分，占总评成绩 7070 % （参考答案和评分细则） 一一、选择题选择题(30(30 分分, ,每小题每小题 2 2 分分) ) 1下列化合物，不能与饱和 NaHSO3溶液反应的是（ D ） ABCD CHO O CH3CCH2CH3 O (CH3)2CH CCH(CH3)2 O 2下列化合物，能发生碘仿反应的是（ A ） A. B. D. C. CH3CHCH2CH3 OH CH3CH2CH2CHOCH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CCH2CH3 O 3下列化合物，酸性最强的是（ A ） AB C D HOOCCOOH HCOOHCH3COOH C6H5COOH 4下列化合物，碱性最强的是 （ B ） A.B.D.C. H N NH3 NH2 (CH3CH2)2NH 5下列化合物能发生康尼查罗（岐化）反应的是（ B ） A BCDCH3CHO(CH3)3CCHO CH3COCH3 CH3CH2CHO 6下列化合物最易脱羧的是（ B ） A BC DCH3CH2COOHCH3COCH2COOH CH2COOH CH3COOH 7区别葡萄糖和果糖应选用的试剂是（ C ） AB C D Fehling TollenBr2/H2O KMnO4 试剂 试剂 在一般情况下，溴水不能氧化果糖,只能氧化葡萄糖成葡萄糖酸。 答案补充答案补充 2 溴水氧化醛糖和酮糖的条件、产物和机理。结果表明:在 pH=23 的酸性条件下, 溴水能鉴别葡糖糖和果糖;在pH=56的近中性条件下或pH=910的碱性条件下, 溴水不能鉴别葡糖糖和果糖;并且找出了最佳的鉴别方法。 化学反应当然与他们的结构有关系 葡萄糖与果糖互为同分异构体，葡萄糖是一种多羟基醛(醛糖)，果糖是一种多羟 基酮(酮糖)，果糖分子中并无醛基存在，看来似乎不能发生银镜反应，但其实不 然，其主要原因是果糖在碱性溶液中可发生两种反应：一是经烯醇化作用变成醛 糖(反应方程从略)。二是发生裂解，产生含醛基的有机物(化学方程式从略)。由 此可知，果糖溶液中总是含有醛糖及含醛基的有机物，可跟碱性的银氨溶液起银 镜反应。因此，果糖与葡萄糖都是还原性糖。用果糖做银镜反应的效果与葡萄糖 相似，反应条件略高于葡萄糖，60100，果糖溶质的质量分数可取 1%，硝 酸银溶液与氨水溶质的质量分数可取 2%4%， 在此条件下， 可获得优质银镜。 8下列化合物烯醇式含量最高的是（ B ） A BC D CH3COCH2COOEt CH3COCH2COCH3 CH3COCH3 CH3CH2CHO 9除去苯中少量噻吩最简便的方法是加入（ A ） A.B.D.C.浓H2SO4EtOHEt2OCH3COOEt 10. 下列化合物可用来制备重氮盐的是（ A ） AB CD NH2NHCH3 N(Me)2 NHCCH3 O 11下列化合物，具有变旋光现象的是 （ B ） H O OH H OC2H5 H OHH OH CH2OH OH O H OH H H OHH OH CH2OH H H O OH H OHH OH CH2OH H O CH2OPO3H2 OCH3 CH2OPO3H2 H OH H H HO O A B C D 12将苯乙酮还原成乙苯应选用的试剂是（ A ） A.B.D.C.LiAlH4H2/Ni NaBH4 Zn-Hg/HCl 3 13下列化合物与重氮盐发生偶联反应速度最快的是（ C ） A BC D NH2 NMe2 NH2 O2N 14. 下列化合物，最难水解的是（ C ） ABCCH3CClCH3CNH2 CH3COEtD OO O (CH3CO)2O 15. 下列关于构成蛋白质的二十种氨基酸说法错误的是（ C ） A 氨基酸是两性物质，可以两性电离 B 酸性氨基酸的等电点小于 7，碱性氨基酸的等电点大于 7 C 氨基酸全部有手性 D 氨基酸可以与茚三酮发生显色反应 二、完成下列方程式二、完成下列方程式(30(30 分分, ,每空每空 2 2 分分) ) 1.CH3CH2CHO2 稀OH CH3CH2CH CHCHO CH3 O CHOCH3Ph3P 2. + CHOCH3 O O CH2CH CPh O KOH O O CH2CH2COPh 3.+ O H N H ClCH2CH=CH2 H3O N O CH2CH CH2 4. Ba(OH)2 COOH COOHHCN 5. O HO CN H HOCH2OH 6.CH3COOH +HOCH2OCOCH3 4 ONa Cl NO2 NaOH Cl O NO2 Cl +7. OCH2CH=CH2 CH3 H3C OH CH3 H3C CH2CHCH2 8. N CH3 CH3 CH3 OH 9. N CH2 CH3 CH3 OO O O O O O O H H + 30 10. NH2 CH2Cl NaHCO3 CH2NHC6H5 90 + 11. N NH 12. H2/Ni O H3C CH3OH H+ + 13. OH H3C H3CO 三、写出下列反应的机理三、写出下列反应的机理(15(15 分分, ,每小题每小题 5 5 分分) ) H+ CH3 CHCH3 OH CH3 CH3 1. H CHCH3 OH CH3 CH3 CHCH3 重重排排 CH3 CH3 H - H CH3 CH3 H2O 机理： （2分）（2分） （1分） 5 H+ C O HCH=CH C O 2CH3OH O OCH3H3CO 2. +H C O HCH=CH C O H H+ C O HCH=CH C OH H CH3OH C O HCH=CH C OH H OCH3H C O HCH=CH C OH2 H OCH3 -H2O C O HCH=CH C OH2 H OCH3 O H3COH O H3COOCH3 H -H O OCH3H3CO 机理： （前三步，每步一分，后四步，每步 0.5 分） C O CHO OH-CHCOO- OH 3. 机理： C O C O H OH- C O C O H OH H CC O OHO CHCOO- OH (第一步 2 分，第二部 2 分，第三步 1 分） 四四、合成题合成题(15(15 分分, ,每小题每小题 5 5 分，无机试剂任选分，无机试剂任选) ) Br Br Br 1. （每步 1 分） 2. 以甲苯甲苯和乙醇乙醇为原料合成 3 3- -苯基苯基- -3 3- -戊醇戊醇 解答：解答： HNO2+H2SO4 0-5 C Fe+HCl NH2 Br2/H2O NH2 BrBr Br Br Br Br H3PO2+H2OBrBr Br N2+HSO4- 6 CH3 KMnO4 COOH C2H5OHCOOC2H5 2C2H5MgBr 干醚，回流 H2O NH4Cl C OH C2H5 C2H5 H （前两步得 2 分，后两步 2 分，格式试剂的制备 1 分） 3以苯苯甲醇甲醇、乙、乙酰乙酸乙酯酰乙酸乙酯为原料合成 4 4- -苯基苯基 2 2- -丁醇丁醇 解答：解答： CH2OH SOCl2 CH2Cl CH3COCH2COOC2H5 C2H5ONa CH3COCHCOOC2H5 CH2C6H5 NaOH/H2OH CH3COCH2CH2C6H5 NaBH4 CH3CHCH2CH2C6H5 OH （每步 1 分， ） 五五、推断题推断题(10(10 分分, ,每小题每小题 5 5 分分) ) （不饱和度）（不饱和度）= = 1/21/2（2 + 2n4 + n3 2 + 2n4 + n3 - - n1n1） 1化合物 A 的分子式为 C6H12O3，在 1710cm-1处有强吸收峰。A 和碘的氢氧化钠溶液作用 得到黄色沉淀，与 Tollens 试剂作用无银镜产生。但 A 用稀硫酸处理后，所生成的化合物与 Tollens 试剂作用有银镜产生。A 的 1HNMR 数据如下：=2.1（3H）单峰；=2.6（2H）双峰； =3.2（6H）单峰；=4.7（1H）三重峰。写出 A 的构造式和反应式。 解答： CH3COCH2CH OCH3 OCH3 A: CH3COCH2CH OCH3 OCH3 H2SO4 (稀) CH3COCH2CHO Tollens CH3COCH2COO + Ag NaOH I2 OOCCH2CH OCH3 OCH3 + CHI3 (A A 结构式结构式 3 3 分；反分；反应式各应式各 1 1 分分) 2化合物 A 的分子式为 C5H12O，有旋光性，当它用碱性高锰酸钾剧烈氧化时变成没有旋光 性的化合物 B