有机反应的后处理ppt课件

、wxpt-scheringplothfteteaminternaltrainingnotes、WorkupofOrg.Reaction有机反应的后处理、March-28-2008、ForInternalUseOnly、CONFIDENTIAL、 主要内容后处理目的和评价标准后处理常规方法一般特殊试剂淬灭和处理不同溶剂反应的处理提取操作酸碱化处理产物处理氨基酸类易爆炸或剧烈药物后处理后处理常见问题的解决技术，1、后处理目的和评价标准精制而分离纯制品评价基准制品的品质保证量是否最大限度原料、中间体、溶剂及有价值的副产物是否被最大限度地回收利用后处理工序在工艺或设备中是否也被充分简化三废量是否最小、2、后处理的常规方法、反应混合物、 过滤/自旋干燥溶剂，淬火/萃取，蒸馏(常压/减压/水蒸气)，再结晶色谱技术(TLC/Column )，吸附/干燥， PerfectReaction，一般反应结束后，首先采用提取的方法，去除一部分杂质，选择3、常见特殊试剂的淬火和处理、适当的淬火试剂，充分考虑生成物的稳定性和后处理难易度，淬火过程大量发热时，在冷却下进行淬火只有在TLC或其他分析手段指示反应结束时，如果可以淬灭反应，后处理应该在淬火后尽快进行。 Notes:后处理前，建议取少许反应液作为样品，与后处理的反应液进行比较。 4、常见特殊试剂淬灭和处理，用DIBAL-H、LAH:LiAlH4、SP007、-780C淬灭3MNaOH，升温至室温后用3MNaOH洗涤，用SP011、00C加水淬灭，再用10%NaOH 处理难点：反应淬火后产生大量不溶于水的粘性铝化合物的淬火器：十水硫酸钠、乙酸乙酯/乙醇、水、sp 010，00 c加水淬火，再加10%NaOH过滤，5、LAH，常见特殊试剂淬火器2 .逐渐加入XML水3 .加入XML的15%氢氧化钠水溶液4 .再加入3xmL水5 .升温至室温搅拌15分钟6 .加入无水MgSO4搅拌7.15分钟后，过滤除去盐. DIBAL-H、diisobutyluminumhydride (x mmol ) :1 .用适量醚稀释后，逐渐加入冷却至00C的0.04xmL水，加入3.0.04xml的15%氢氧化钠水溶液，加入0.1xmL水，升温至5 .室温6、常见的特殊试剂淬灭和处理，grignardreason注意到sat.NH4Cl或NaHCO3淬灭、SP49b、sat.NH4Cl淬灭、Note:淬灭时的进料顺序，7、PPh3P=O，常见先抽出SP005、酸碱化处理、SP015c、Boc，分离极性相对较小的物质，将反应混合物悬浮在hexane/ether的混合溶剂中，用极短的硅胶柱过滤，可以醚类作为洗脱剂。 8、常见特殊试剂淬灭和处理，*FromNotVoodooWebsite，9，不同溶剂反应处理，Acetonitrile (乙腈)，THF/Dioxane，di-/trialkylamines/pyridine，Alcohols (乙腈)。 DMSO benzene/toluene/xylene与水混合，如果方便则在后处理前预先除去，与水和有机溶剂混合，与水混合，与水混合，与水混合，难以除去，不溶于水，直接萃取或除去，或用稀盐酸洗涤， 利用10%CuSO4水溶液洗涤或*FromNotVoodooWebsite，10、萃取操作、萃取原理、萃取溶剂的选择、物质在两种不相溶(或微溶)溶剂中的溶解度或分配比的差异来达到分离纯化目的，萃取溶剂的选择应由萃取化合物的溶解度决定，同时易与溶质分离、低一般难溶于水的物质用石油醚等萃取容易溶解者，用乙酸乙酯等萃取容易溶解于水的物质。每次使用的萃取溶剂的体积一般为萃取液体的1/51/3，两者的总体积不得超过分液漏斗的总体积的2/3、11。 萃取时常与层不乳化的现象，萃取操作，Howcanwedo？ 加入长时间静置的适当物质，使密度差增大，水相中通常加入无机盐的表面活性剂的存在而形成的乳化，通过改变溶液的pH可以形成层的碱性乳化，可以加入少量酸破坏的少量悬浮固体的乳化， 能够缓慢地过滤乳浊液，过滤时在漏斗中铺设吸附剂(硅酸镁、氧化铝、硅胶)会有效的两种溶剂(水和有机溶剂)部分相溶而乳化，因此，加入氯化钠等少量电解质，在盐析作用下能够破坏的顽固的乳化中，需要离心分离、加热、对有机溶剂进行极性化12、萃取操作，用少量溶剂多次萃取，通常萃取次数为3次，在得到实验结果之前，不得废弃任何有机相、水相、不明固体。 13、几种特殊的有机萃取溶剂、萃取操作、用于萃取大极性物质的有机溶剂、n-BuOH (沸点1170C，油泵可旋转除去)。 DCM : MeOH (10:1 ) etoac : THF (10:1 ) chcl : I-proh (3:1 ).etoacdeosntwork； DCM/MeOH=10:1workswell，14，questions : howtopurifytheproducta，BandC :经酸碱化处理，具有酸碱性基团的有机化合物可以得到质子而形成离子化合物，但离子化合物和母体化合物不同的物理化学酸碱化原理： 15、酸碱化处理、16、等电点两性离子所具有的电荷随溶液的pH值而变化，当两性离子的正负电荷的数值相等时，溶液的pH值为等电点。 生成物是氨基酸类的处理，游离氨基酸可以调节pH值进行提取或结晶化。 一端被保护的氨基酸，可以用酸和碱反过来提取精制。SP006、via的20%citricacidsolution，17，产物为氨基酸类处理，氨基酸的另一纯化方法可通过Boc降低极性和水溶性后分离。 *SP004，CDI副产物咪唑难以分离，18，常见危险废物的销毁方法，易燃易爆药物和烈性药物后处理，19，易燃易爆药物和烈性药物后处理，Example:1，Example:2，SP005，注入大量冰水Example:3、SP009、倒入大量水中，产品析出的Example:4、SP052a、sat.Na2CO3猝灭剂、Et2O萃取、300C中用sat.NaClO处理水相、DP，sat.Na2SO3、Et2OAc萃取、sat.NaClO萃取催化易爆或剧烈药物后处理、氢化常用的催化剂(RaneyNi、Pd/C、Pd(OH)2等)，从高压釜中提取反应液时必须有两人；早干时解除真空或立即加入对应的溶剂清洗内壁， 请将剩下的催化剂全部抽出抽滤时也无法完全抽出，容易抽出时，加入反应液或空白溶剂准备好湿布或水，出火星时用湿布复盖或用水消除使用过的催化剂或附有这些催化剂的滤纸、栓内塑料垫等，绝对是垃圾危险性：干燥时容易燃烧，即使与空气或有机物气体摩擦，RaneyNiPd/CPd(OH)2也容易燃烧，后处理点：a、21，固体物一般为以下几种情况：a )的产物不纯，有很多杂质的b )生成物中含有的溶剂，特别是c )生成物的熔点低，还含有溶剂，熔融过程变大，难以结晶化。 对于有机反应中的油状物的处理，问题的解决方法一般为： a )用低沸点的溶剂尽可能地使溶剂干燥；b )从高真空油泵中加入高沸点溶剂，如果排出水则考虑冷冻干燥；c )加入良性溶剂(沸点低)溶解后，加入不良溶剂(必须筛选)； 不加热，慢慢旋转一部分良性溶剂，不析出的话，冷却或用超声波可以超过的d )溶剂再结晶。常见问题后处理解决技术，22，常见问题后处理解决技术，萃取过滤时滤饼黏稠，过滤速度慢，怎么办，1 .打碳层或硅藻土层2 .助滤剂(硅胶、氧化铝、无水硫酸钠等)3.沉降法，暂时放置，过滤上层清洗液如何去除过剩的(Boc)2？ 1 .生成物的极性大时，加入Hexane或者二乙醚可以提取除去的2 .少量的n，n -二甲基丙二胺(或者n，n -二甲基乙二胺)，TLC使过剩的Boc2O (一般10:1，Rf0.6左右，碘显色) 23、Quiz，1 .简单计算，猝灭水用量为LAH摩尔数的几倍，易过滤生成颗粒状沉淀的偏铝酸锂lia lo2: a.) 1； b.)2； C.)3； d.) 4，3，3 .以下有机溶剂中，使用哪种有机溶剂BoronCompounds:a.)EtOAc； b