氟化物测定方法PPT课件

2006年9月27日，广西疾病预防控制中心氟化物测定方法第一册质量控制第一册实验室内部质量控制第三册第一册仪器校准与验证第一册分析仪器校准在仪器正常运行的情况下，标准物质的测定按照样品测定操作方法和程序进行。测定结果应与标准物质的校准值一致(误差在其不确定度范围内)。分析仪器的检定(检验、自检):每年将本单位的检验仪器送同级或上级计量部门进行检定，并取得检定证书和使用证书。自检：在验证期内，实验室应至少进行一次周期验证。主要仪器：电子天平、酸碱度/离子计、分光光度计。根据JJG196-90常用玻璃量器检定规程，在恒温(205)、恒湿(60 65%)的玻璃量规检定室内，玻璃量规应采用测量方法进行检定，并按以下公式换算成标准体积：V20=V0。V20-20时的水体积V0-仪表指示的体积m0-天平测量的纯水质量m-表测量的t时的质量值qw-t时的水密度5，(2)空白值的控制，空白值应降低到可忽略的水平，同时应进行空白平行测量。实验用水：最好使用分析纯度在2级以上(电导率1S/cm)的：试剂。(3)检测极限的确定水监测检测极限(DL)=2t(0.05，n)SwB，其中T为0.05概率水平，n为自由度，SwB为空白批次中的标准偏差。嘿。7，空气监测检测极限(DL)=其中SB是空白值的标准偏差，b是标准曲线的斜率，a是样品分析的稀释倍数，v是收集的空气体积。标准曲线相关系数的绝对值|r|、斜率b和截距a以mV数为横坐标，浓度的对数为纵坐标进行计算。标准曲线相关系数的绝对值要求|r|0.999。(5)用标准样品控制分析的准确度在分析样品时，以10-20%的量插入标准对照样品，并根据以下公式计算测定结果的回收率，其中是测定值，s是已知值。(6)测定样品中加标回收率的控制精度在公式中P=是加标样品的测定值，0是样品的测定值。s是标准添加溶液的浓度。添加的标准溶液的体积应小于样品体积的1-2%。(10)，(7)质量控制图精度控制图确定常规样品时，分析标准溶液(浓度与常规样品相似)。使用20批标准溶液的结果，计算其平均值()和标准偏差(S)，并绘制对照图。控制上限和下限在两侧设置为3S，警告上限和下限设置为2S。准确度控制图可直接从环境样品回收率的测量值中得出。a)计算平均回收率和回收率的标准偏差：平均回收率()=回收率标准偏差Sp=b)计算控制上限和下限：控制上限：3SP的控制下限：-3sp，13、z比率计分法。为了通过z比率评分来评估验证结果，通常会引入样本对，即在参与实验室中将其分配给一对样本(a和b)，样本对可以是均匀的样本对或分散的样本对。参与实验室将在测试后将结果送回中心实验室进行评估。Z 2满足2 Z 3问题Z 3不合格、14、15，2:取样期间的质量保证。用于取样的所有设备必须清洁。水和尿液取样瓶应为聚乙烯塑料瓶，使用前用稀硝酸浸泡，并用去离子水冲洗。必须选择所有过滤材料。背景氟和其他无机离子的含量低于测定方法的检测限。样品应具有代表性。空气采样的时间和频率，如氟烟区的室内空气采样，应包括不同点火时间的样品，强fir每个点取五个样本。一般情况下，表层土和表层土以下(15-30cm)的土壤取样深度约为15cm。收集的样品用布袋包装并贴上标签。4.粮食和蔬菜应根据研究目的取样。在野外采集新鲜食品和蔬菜样品时，取样量要多，注意按一定比例采集植物的不同部位，用四分法丢弃后取0.5公斤左右，放入布袋中。(4)现场记录，1)应包括数量、地址、日期、周围环境和取样人员的姓名。2.记录大气压力、温度、流速、取样时间和空气取样量。采集水样时，应记录水位(m)、气温、水温和井深。采集土壤样品时，应记录取样深度。第二节离子选择电极法测定水中的氟化物当氟离子选择电极和饱和汞电极插入含氟离子的溶液中时，形成如下电池：ag/AgCl、cl-(0.1m)、f-(0.001m)LAF 3f-测试溶液饱和甘汞电极氟电极。电池的电动势e和测试溶液中的氟离子活性符合能斯特方程，即e=常数-59.16欧(25)。从上面可以看出，电池电动势的对数与测试溶液中氟离子的活性呈线性关系。在实际工作中，一般是保持溶液的离子强度不变，浓度在一定范围内(通常工作曲线是1.010-11.010-6mol/L范围内的直线)，配制一系列标准溶液，测量其电池电位E，并用氟离子浓度 f-。当测定未知样品时，通过保持与标准溶液相同的离子条件并测量水样的电位值，可以从工作曲线中获得水样中氟离子的浓度。在本实验中，向每种溶液中加入等量的总离子强度调节缓冲液(简称TISAB溶液)，以保持溶液的离子强度恒定，同时将溶液的酸碱度控制在5.05.5范围内，以消除干扰。3.仪器和试剂，1。仪器(1)MA235-酸碱度/离子测量仪1 (2)CSB-F-1氟化物电极1 (3)222饱和甘汞电极1 (4)电动搅拌器1(5)100毫升容量瓶3(6)10毫升移液器2(7)50毫升塑料烧杯几个(8)10毫升刻度移液器几个。24，2，试剂，(1)氟离子标准储备溶液(1毫克/毫升)氟化钠(GR)在105干燥2小时。冷却后，精确称量0.2210 g，在100毫升容量瓶中用去离子水稀释至刻度，摇匀，倒入100毫升聚乙烯瓶中储存。(2)氟化物标准工作液(100克/毫升，10克/毫升)用水将氟标准储备溶液稀释至1.00毫升含100.0微克/毫升的标准溶液和1.00毫升含10.0微克/毫升的标准溶液。(3)总离子强度调节缓冲液(TISAB溶液)总离子强度缓冲液I适用于高浓度干扰物质的水样。称取294.10克柠檬酸三钠(Na3C6H 5O 72H2O)并溶于水中，用11盐酸将酸碱度调至6，最后用水稀释至1L。总离子强度缓冲液二适用于清洁水。称取氯化钠59克、冰醋酸57毫升、柠檬酸三钠3.48克，溶于水中，用10N氢氧化钠调节酸碱度至5.0-5.5，最后用水稀释1L。MA235pH/离子测量仪1的操作方法。打开电源(交流220伏)，打开电源开关，预热20分钟2。将ph-mV选择器开关转到mV位置。3.安装电极：将电极夹在电极棒上，将氟电极和甘汞电极分别夹在电极夹上。甘汞电极的下端略低于氟电极的下端，以防止单晶薄膜被损坏。将氟电极插头插入通道孔，拧紧插孔上的固定螺钉，将甘汞电极引线连接到甘汞电极()端子。4、使用时注意：甘汞电极，应拔出橡胶塞和橡胶套，电极塞应保持清洁。(1)使用氟电极前，将其浸泡在10-4毫升/毫升的氟溶液中1-2小时，或浸泡在去离子水中24小时活化，然后用去离子水反复冲洗，直至空白电位达到260毫伏(上海电极冲洗干净(3) F电极芯片不应与硬物摩擦。如果有油污，在用去离子水清洗之前，应该用酒精和丙酮棉球轻轻擦拭。(4) F电极使用后应清洗至空白电位值。(5) F电极引线和插头应保持干燥。氟电极中的填充液为氯化银饱和溶液和同时含有10-3摩尔/立方氮化硼和10-1摩尔/立方氮化硼的溶液，老化12小时后加入。电极使用说明当发现氟化镧敏感膜表面有划痕时，可用细水砂纸轻轻擦拭，然后抛光并浸泡在氟溶液中活化。氟电极：也可以用0.1mol/LLa(NO3)3溶液浸泡，因为敏感膜吸附氟离子，降低了电极的稳定性。特别地，溶液中的氟离子将被吸附在膜表面的间隙位置，并且被吸附的离子将在电场的作用下移动到敏感膜中，并带走沉积在膜上的电荷，导致对电极性能的损害。一般来说，在镧(NO3)3溶液中浸泡48小时后，吸附的离子可以脱附，电极性能可以恢复，但当镧(NO3)3溶液的浓度较高时，可以吸附镧离子。电极使用说明：1。用标准曲线法制备标准曲线：取氟标准品(1.0毫升含10.0克)0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、5.00毫升于50毫升的塑料烧杯中，加入纯水至10.0毫升。该系列的浓度分别为0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、5.00克/毫升。分别加入10.0毫升总离子强度缓冲溶液，加入磁芯搅拌棒，插入氟电极和甘汞电极，在连续搅拌下，从低到高读取平衡电位，以电位(mV)为纵坐标，氟浓度(活度)的对数为横坐标，在半对数坐标纸上绘制标准曲线，或用电子计算器计算回归方程。为了测定样品，在50毫升的塑料烧杯中取10.0毫升样品。如果样品中的氟离子浓度过高，取少量样品，稀释至10毫升，并加入总离子浓度为10.0的缓冲液。水样中有许多干扰物质，总离子强度缓冲液一用于尿样测定，总离子强度缓冲液二用于更清洁的水样测定。根据与标准曲线相同的方法测量电位，读出标准曲线上的氟化物浓度，或使用电子计算器计算样品中的氟化物浓度。在标准加入法中，取50毫升样品于200毫升烧杯中，加入50毫升总离子强度缓冲溶液，放置磁芯搅拌棒，插入氟电极和甘汞电极，在搅拌下读取平衡电位(E1)，然后加入少量(小于0.5毫升)氟标准工作溶液(1.00毫升含100克当量)，在不断搅拌下再次读取平衡电位(E2)， 样品中的氟含量按下式按两次电位差e计算，标准曲线法(1)氟(F-mg/L)=相当于标准浓度(g/ml)(2)取氟标准系列测得的mV值为x，标准液体氟浓度的对数x为y，输入电子计算器，计算r、a、b值，并建立方程y=a bx，氟F-mg/L=log-1(a bx)。 34、标准加入法氟化物(F-mg/L)=公式中s-加入的氟标准溶液浓度(g/ml)与-加入的氟标准溶液体积(ml)VX-样品体积(ml)s-测量时水温t的斜率，25时的理论值为59.16mve-加入标准前后毫伏的差值，即e=E2-E1。35，7。1.当用标准加入法计算公式时，当被测液体中氟浓度较高时，理论斜率与实测斜率非常接近。计算了测量时被测温度t的理论斜率。然而，当被测液体中的氟浓度较低时，测得的斜率与理论斜率有很大不同，在计算时应代入测得的斜率。2.一般来说，s的加入量应为x的50-100倍(但氟的加入量应与试验溶液基本相同)。宜使e30-40mV，增加的Vs应为Vx的1/50-1/100，以便测量误差由变化引起为了测量电势，必须形成工作电池，并且需要两个电极来形成工作电池。一个电极的电势可以指示要测量的离子的活性(或浓度)的变化。这个电极叫做指示电极。在特定条件下，另一个电极的电位不受测试溶液成分变化的影响，并具有相对恒定的值，称为参比电极。当两个电极同时浸入测试溶液中以形成电池时，可以通过测量电池的两个电极之间的电势差或电势变化来获得被测离子的活性(或浓度)。电极电位与浓度的关系可用能斯特方程表示：E=E0，lgS=公式：在一定浓度下的电极电位；E0-标准电极电位；r-气体常数，值为每摩尔8.319焦耳；法拉第常数，值为96500库仑；T绝对温度，数值为273实验室温度；N电极反应中获得和损失的电子数。对于氟电极：n=-1e=E0-0.1985(273t)LGx斜率(25)的理论值为：S=0.05916 v=59.16 mv，41，标准加入法的公式推导：当在VX ml样品溶液中测量电位E时，将E1=E0-slg x slg cl加入到样品溶液Vs ml f-浓度为s的标准溶液中，然后：E2=E0-SLG SLG E=E1-E2=SLG SLG，42， E=SLG=SLG (1) 10=1 x=(10-1)-1，43岁。实际斜率的计算和显著性基于确定对应于两个标准1和2的电势是E1和E2，那么实际响应斜率(在线性响应范围内)S=如果2=101可以如下计算。那么=1s=E1-E2实际响应斜率决定了电极的灵敏度。实际斜率