2021高考化学一轮复习 选考大题专练（二）有机合成与推断综合题（含解析）新人教版

有机合成与推断综合题12019天津卷，8我国化学家首次实现了膦催化的(32)环加成反应，并依据该反应，发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。已知(32)环加成反应：ch3cce1e2ch=ch2(e1、e2可以是cor或coor)回答下列问题：(1)茅苍术醇的分子式为_，所含官能团名称为_，分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为_。(2)化合物b的核磁共振氢谱中有_个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为_。分子中含有碳碳三键和乙酯基(cooch2ch3)分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式_。(3)cd的反应类型为_。(4)de的化学方程式为_，除e外该反应另一产物的系统命名为_。(5)下列试剂分别与f和g反应，可生成相同环状产物的是_(填序号)。abr2bhbrcnaoh溶液(6)参考以上合成路线及条件，选择两种链状不饱和酯，通过两步反应合成化合物m，在方框中写出路线流程图(其他试剂任选)。22019江苏卷，17化合物f是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：(1)a中含氧官能团的名称为_和_。(2)ab的反应类型为_。(3)cd的反应中有副产物x(分子式为c12h15o6br)生成，写出x的结构简式：_。(4)c的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_。能与fecl3溶液发生显色反应；碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为11。(5) (r表示烃基，r和r表示烃基或氢)写出以和ch3ch2ch2oh为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。3丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：(1)a中的官能团名称为_(写两种)。(2)de的反应类型为_。(3)b的分子式为c9h14o，写出b的结构简式：_。(4)的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_。分子中含有苯环，能与fecl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。(5)写出以和为原料制备的合成路线流程图(无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干)。4化合物h是一种用于合成分泌调节剂的药物中间体，其合成路线流程图如下：(1)c中的含氧官能团名称为_和_。(2)de的反应类型为_。(3)写出同时满足下列条件的c的一种同分异构体的结构简式：_。含有苯环，且分子中有一个手性碳原子；能发生水解反应，水解产物之一是氨基酸，另一水解产物分子中只有2种不同化学环境的氢。(4)g的分子式为c12h14n2o2，经氧化得到h，写出g的结构简式：_。(5)已知： (r代表烃基，r代表烃基或h)请写出以、和(ch3)2so4为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。5双安妥明可用于降低血液中的胆固醇，该物质合成线路如图所示：.rch=ch2rch2ch2br。.c的密度是同温同压下h2密度的28倍，且支链有一个甲基，i能发生银镜反应且1 mol i(c3h4o)能与2 mol h2发生加成反应；k的结构具有对称性。试回答：(1)a的结构简式为_，j中所含官能团的名称为_。(2)c的名称为_。(3)反应de的化学方程式为_；反应类型是_。(4)“hk双安妥明”的化学方程式为_。(5)与f互为同分异构体，且属于酯的有机物有_种。其中核磁共振氢谱有3组峰，峰面积之比为6:1:1的结构简式为_。6以1,3丁二烯和对二甲苯为原料，制备化工产品c的合成路线如图所示：(1)写出e中含氧官能团的结构简式：_。(2)写出的反应类型：_。(3)写出的反应条件：_。(4)已知fhjk。k是合成涤纶的重要原料之一，写出下列化学方程式：hj_；efg_。(5) 的同分异构体中含有苯环，且苯环上有三个取代基的有_种。高考选考大题专练(二)1解析：(1)由题干中茅苍术醇的结构简式和不饱和度，先查出有15个碳原子，计算出有26个氢原子，所以其分子式是c15h26o，所含官能团是碳碳双键、羟基。因为连有四个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子，所以茅苍术醇分子中有3个手性碳原子：。(2)化合物b的结构简式可写成所以核磁共振氢谱中有两个吸收峰，峰面积比为1:3；满足题设条件的同分异构体有：h3cccch2ch2cooc2h5、h3cch2ccch2cooc2h5、h3cch2ch2cccooc2h5、；其中碳碳三键和乙酯基直接相连的是和ch3ch2ch2cccooc2h5。(3)因为c中五元环上有碳碳双键，而d中没有碳碳双键，所以cd的反应类型为加成反应或还原反应。(4)de发生了取代反应(酯交换反应)，化学方程式为则另一产物的系统名称为2甲基2丙醇或2甲基丙2醇。(5)f和g互为同分异构体，与hbr发生加成反应时，h原子加在连氢原子多的碳原子上，所以产物相同，故选b。(6)利用(32)环加成反应的信息，对m()进行逆推应该有一步加h2消除碳碳双键和环加成反应，故两种链状不饱和酯应该是：ch3cccooch3与ch2=chcooc2h5或ch3cccooc2h5与ch2=chcooch3，依此和题干信息写出路线流程图。答案：(1)c15h26o碳碳双键、羟基3(2)25和ch3ch2ch2cccooch2ch3(3)加成反应或还原反应(4)2甲基2丙醇或2甲基丙2醇(5)b(6)(pd/c写成ni等合理催化剂亦可)2解析：(2)ab发生的是取代反应。(3)c与ch3och2cl按物质的量之比1:1反应生成d，按物质的量之比12反应生成x。(4)符合条件的同分异构体分子中应含有酚羟基和酯基，由信息可知该同分异构体的结构简式只能为。(5)结合已知信息可知，若要制备，首先要制备和，利用题中ef的转化可将转化为，与hcl反应可生成；ch3ch2ch2oh催化氧化制得。答案：(1)(酚)羟基羧基(2)取代反应(3) (4) (5)ch3ch2ch2ohch3ch2cho3解析：(1)a中含有2个碳碳双键、1个羰基(也称为酮羰基)。(2)仔细观察对比d和e的结构简式可知，从d生成e，发生的是分子内的脱水反应，属于消去反应。(3)a中含有8个碳原子、不饱和度为4，b中含有9个碳原子，不饱和度为3。说明从a到b，总的结果是发生了加成反应。具体反应过程是：羰基与ch3mgbr发生加成反应，mgbr加到羰基氧原子上生成omgbr，而ch3加到羰基碳原子上，omgbr经过水解得到oh。据此不难得到b的结构简式。(4)中含有9个碳原子、3个氧原子，且不饱和度为7。其同分异构体中含有苯环，能与氯化铁溶液发生显色反应，即含有酚羟基；碱性条件下能发生水解，说明含有酯基，由于一个苯环的不饱和度为4，一个酯基的不饱和度是1，说明该同分异构体中还含有碳碳不饱和键。2个碳原子拥有2个不饱和度，只能是存在碳碳叁键，即同分异构体中含有chc结构。如果是chccoo，碱性条件下水解后酸化得到chccooh，该分子中含有2种不同化学环境的氢，符合题意。结合条件“酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢”，推出该同分异构体中含有的是酚酯基，且酚酯基与酚羟基处于苯环的对位，综合上述分析可知符合要求的同分异构体的结构简式为。(5)首先观察目标产物的结构，该目标产物中含有六元环，结合“已知”反应可以推知，该目标产物可由二烯烃与碳碳双键发生加成反应得到。但其原料中只含有1个碳碳双键，所以要在该原料中再引入1个碳碳双键，可以通过卤代烃的消去反应来完成。则有：最后一步用氢气还原即可得到目标产物。答案：(1)碳碳双键、羰基 (2)消去反应(3) (4) 4解析：(1) c中的含氧官能团有醚键和酯基。(2)de的反应为反应类型为取代反应。(3)c的同分异构体中含有苯环，且分子中含有一个手性碳原子，能发生水解反应生成氨基酸，则生成的氨基酸可能为nh2ch2cooh或；由于分子中有手性碳原子，则该氨基酸为，另一水解产物中含有苯环和2个氧原子，且分子中只有2种不同化学环境的氢，则为，c的同分异构体的一种结构简式为。(4)由g的分子式为c12h14n2o2及h的结构简式可推知g的结构简式为。(5)由原料和目标产物及题干中的信息，可用逆推法设计反应路线：答案：(1)醚键酯基(2)取代反应(3) (4)(5)5解析：根据c的密度是同温同压下h2密度的28倍，知烃c的相对分子质量为56，从而可以确定其分子式为c4h8，其支链上有一个甲基，则c是；i的分子式为c3h4o，能发生银镜反应且1 mol i能与2 mol氢气发生加成反应，则i是ch2=chcho；结合图示转化关系及k的结构具有对称性，可以推断j为hoch2ch2cho，k为hoch2ch2ch2oh；根据双安妥明和k的结构简式，可以推断h为，则g为，b为，a为。(5)与f(ch3)2chcooh互为同分异构体，且属于酯的有机物有4种，它们分别是hcooch2ch2ch3、ch3cooch2ch3、ch3ch2cooch3。其中核磁共振氢谱有3组峰、峰面积之比为6:1:1的结构简式为。答案：(1) 羟基、醛基(2)2甲基丙烯(3)(ch3)2chch2brnaoh(ch3)2chch2ohnabr取代反应(5)46解析：对比原料，1,3丁二烯(ch2=chch=ch2)与的结构可知，1,3丁二烯可与卤素单质(如cl2或br2)先发生1,4加成，然后在naoh水溶液中加热水解生成，为保护碳碳双键，防止其被氧化，反应中与hcl发生加成反应生成b()，b经氧化生成c()后，c再通过消去反应脱去hcl，还原成碳碳双键，酸化后得到e(hoocch=chcooh)；对二甲苯与氯气在光照条件下发生取代反应生成的经水解生成f()，e与f发生缩聚反应生成(1)根据上述分析，e中含氧官能团为羧基，结构简式为cooh。(2)反应为卤代烃的水解反应，属于取代反应。(3)反应是卤代烃的消去反应，