硫酸钠_过氧化氢_氯化钠加合物的制备及应用

专题和总结稿日：2004202204基金项目3360江苏省教育厅自然科学基金资助项目(02KJB150011 )作者简介：王鸿显(1956男，河南睢县人，南通师范学院教授主要从事无机微细化工产品的研究与开发。 电话： (0513)5259581，E2mail :wanghx nttc .硫酸钠2过氧化氢二氯化钠加成物的制备和应用王鸿显1，张湛1，王南平1，赵红坤2 (1.南通师范学院化学系，江苏南通226007； 2 .郑州大学化工学院，河南郑州450002 )摘要：硫酸钠2过氧化氢2氯化钠复合物是重要的微细化工产品，易溶于水，水溶液稳定无毒。 广泛应用于洗涤剂、纺织、医药、卫生等行业。 介绍4Na2SO42H2O2NaCl的制备和应用，有助于4Na2SO42H2O2NaCl的开发研究和推广。 关键词：硫酸钠； 过氧化氢； 加合物； 洗涤剂助剂中图分类编号：TQ 131. 1 2文献识别码：A文章编号：1671 - 3206(2004 ) 03-0001-02 preationandapplicationandadddcudtsodiumsuphate2hydrogen peroxide2sodiumchlorridewanhongg2xiann 1， ZHAN G Zhan2f u1 WAN G Nan2ping1、zaohong2Kun2(1. chemistry department、Nantong Normal Institute、Nantong 226007、China； 2 .国际化工程，振兴版，振兴版， zhengo45002中国) abstract : theadddcudtsodiumsuphate2hydrogen peroxide2sodiumchlorrideisanimportantfinechemicalproduct.itiswidelusedindeterge medicine和sanitation， quickly solu2bleinwaterandnopolluton.in this paper theprationandapplicationandapplicationoftheaddutissul2phate2hydrogen peroxide2sole Elop2mentreationserverandapplicationofsodiumsulfate2hydrogen peroxide2sodium chloride.keywords : sodium sulfate； 水龙效应； adduct； detergent auxiliaries硫酸钠2 -过氧化氢2氯化钠加合物又称固体过氧化氢水，是一种新型精细化工产品，具有漂白、杀菌、消毒等作用，氧化性能温和、无毒、无公害、在国外广泛应用。 特别是作为中性、无毒的洗涤剂助剂 1，2 ，比过碳酸钠、过硼酸钠、过磷酸钠(碱性过氧化物)等显示出更多的优势。 其饱和溶液的pH为68，接近中性，溶解于水中时生成的过氧化氢稳定，使用方便。 Kao soap Co. Ltd和Nippon peroxide Co. Ltd3首次合成了4Na2SO42H2O2NaCl，johnmadms 4，5 测定了该化合物的结构。 结果表明，4Na2SO42H2O2 NaCl为过氧化氢加成物，H2O2分子通过氢键与SO42 -结合。 随后，各国科学研究人员对其制备方法进行了深入研究68，我国4Na2SO42H2O2NaCl产品的开发研究仍然空白。 本文对硫酸钠二过氧化氢二氯化钠复合产品的制备、应用与发展前景进行了分析，期待为该产品的开发研究与应用提供协助。 1 4Na2SO42H2O2NaCl的制备使一定浓度的过氧化氢水、硫酸钠和氯化钠在适当的温度下反应一定时间后，过滤干燥的产品。 母液可循环利用以提高原料利用率。 4Na2SO42H2O2NaCl的生产过程中，为了防止过氧化氢的分解，必须提高过氧化氢的利用率，提高产品的稳定性，适当控制反应温度。 制造方法的几个例子如下所示1。 例1:25ml的25%过氧化氢溶液，加入无水硫酸钠饱和，温度保持在(10 1) ，边不断搅拌边缓慢加入氯化钠50 g， 40 min恒温搅拌的反应第33卷第3期2004年6月放置化学工业appliedchemicalindustryvol.33no.3 jun.2004混合物后，减压过滤，真空干燥得到白色疏松状的4Na2SO42H2O2NaCl，过氧化氢含量达到9 % 10 %例2向200 ml 10 %过氧化氢水中加入60 g :氯化钠，控制温度(10 1) ，边搅拌边加入60 g无水硫酸钠，恒温搅拌30 min，减压抽滤，真空干燥得到64 g产品。 过氧化氢含量为8. 2 %8. 5 %。 例3加入35%过氧化氢水200 ml :氯化钠46 g，温度保持在25，边继续搅拌边慢慢加入无水硫酸钠60 g，进行恒温搅拌反应30 min。 减压抽吸过滤，真空干燥。 得到64 g加成物制品，过氧化氢含量为9. 0 %9. 5 % . 例4在4 :例3的循环母液中加入60 %过氧化氢溶液和一定量的氯化钠固体，使过氧化氢和氯化钠的质量分数与例3相同，控制温度(25 1) ，取该溶液200 mL，边搅拌边加入无水硫酸钠54 g，在反应30 min下减压过滤，真空例5 :取30%过氧化氢溶液200ml，加入氯化钠50 g，温度保持在40，边搅拌边慢慢加入无水硫酸钠100 g，搅拌反应40 min，减压吸滤、真空干燥，得到过氧化氢含量为10. 0 %10. 5 %的产品。 例6将6 :30 g硫酸钠和25 g氯化钠均加入100ml的30%过氧化氢溶液中，温度40，搅拌反应2030 min，减压过滤，真空干燥，得到过氧化氢含量9. 0 %9. 5 %的制品。 根据以上介绍的几种制备方法，过氧化氢的浓度、无水硫酸钠和氯化钠的添加量及反应温度不同。 根据不同条件，必须选择不同的方法，以利于生产出过氧化氢含量高、生产效率高的产品。 用上述几种制造方法得到的产品，不添加稳定剂与过碳酸钠、过硼酸钠、过磷酸钠等碱性过氧化物相比是显着的特征，也是最大的优点。 4Na2SO42H2O2NaCl过氧化物中可以添加适量的稳定剂，也可以不添加稳定剂。 因为4Na2SO4 2H2O2NaCl是中性加成物。 过氧化氢在中性或微酸性系统中比碱性系统稳定得多。 晶体结构分析表明，4Na2SO42H2O2NaCl为龙形结构晶体9，H2O2分子被周围的SO42 -包围，SO42 -对其中的H2O2起到阻挡作用10，4Na2SO42H2O2NaCl固体具有良好的稳定性. 该产品不仅代替了过碳酸钠、过硼酸钠、过磷酸钠等碱性过氧化物，生产成本也大幅度降低。 4Na2SO42H2O2NaCl的应用4Na2SO42H2O2NaCl是一种添加物，是固体过氧化氢水的一种形态，易溶于水，遇水释放原子氧，具有漂白、杀菌、消毒性能。 可视需要制备不同浓度的过氧化氢水溶液，优于过氧化氢水溶液、过氧乙酸及其他碱性过氧化物。 目前，国外广泛应用于纺织、造纸、洗涤剂、化妆品、医药卫生等工业部门。 2. 1在纺织、造纸、化妆品等工业方面的应用以4Na2SO42H2O2NaCl为主要成分的各种漂白剂，广泛应用于纤维和棉织物的漂白、纸漂白、染发剂中的氧化漂白剂和烫发剂中的中和剂等织物、造纸、化妆品等工业方面。 实验证明，在30不密封保存1个月，过氧化氢损失量不超过4 %。 密封产品后，可在室温下长期保管使用。 2. 2在洗涤剂行业的应用1洗涤剂在国内需求量大，特别是高效中性的高级洗涤剂是人们生活的优先产品。 人们的服装水平越来越高，丝绸、毛线成为时尚，对洗涤剂质量的要求也越来越高，不仅可以去灰、去污、洗涤留香，还可以增加白发、杀菌、消毒、损伤织物以4Na2SO42H2O2NaCl代替过碳酸钠、过硼酸钠作为洗涤剂辅助剂，不仅可以使洗涤剂中性，还可以大大增加洗涤剂的稳定性，洗涤作用更好，更符合人们对中性高级洗涤剂的需要。2. 3医疗卫生行业的应用11 4Na2SO42H2O2NaCl添加剂溶于水中释放原子氧，具有杀菌、消毒性能，且杀菌能力强，杀菌消毒时间短，使用浓度低，消毒后一般无残留毒性，是一种高效、安全、易于使用的固体消毒剂，广泛应用于国外医疗卫生行业。 4Na2SO42H2O2NaCl与其他固体过氧化物相比具有稳定性高、溶于水呈中性、消毒后不污染环境等特点，在医药卫生行业市场广泛，需求量大。 4Na2SO42H2O2NaCl在这一领域的应用有巨大的潜在市场。 随着研究的深入，4Na2SO42H2O2NaCl添加剂在其他方面的用途不断开发。 一般来说，在需要利用过氧化氢的场所可以使用4 na2so 4、2 h2o2NaCl。 3结语4Na2SO42H2O2NaCl添加物以无水固体的形式存在，稳定性好，溶于水变成中性溶液，使用后不会对环境造成污染，它们均为4Na2SO42H2O2NaCl (下转5页) 2应用化工第33卷产品色调好，纯度高。 固体超强酸催化合成环己烯不仅收率高，催化剂回收容易，寿命长，反复使用多次，反应后处理简单，产品质量好，不腐蚀设备，不污染环境，工业化容易。 沸石也具有一定的优势，在环己醇脱水反应中显示出高催化效率和高选择性，而且催化剂用量少，反应条件温和，操作简便。 作为下一代催化材料，沸石在避免腐蚀和污染的同时，还具有保持低温高活性的优点。 参考文献： 1文瑞明、俞善信、雷存喜等.新法合成环己烯J .青海大学学报(自然科学版)，2001，(5) :24225. 2袁先友，张敏，刘元圆. SnCl4催化合成环己烯J .化学试剂，2001 23(3) :1822183. 3 齐建国，刘淑芬.对甲苯磺酸催化合成环己烯J .化学通报(网版)，2002， 4周书喜，凌冈.硅酸盐催化剂制备环己烯J .微细石油化工的进展，2001 (12) :21222. 5郭俊胜.通过环己醇催化剂脱水制备环己烯的研究J .化学试剂，2001， 23(3):1782179.6李远志、魏富智周俊婷.含铈固体超强酸SO - 2 4/ZrO22 Ce2O3的制备和环己醇催化脱水制环己烯的研究J .精细化学，2000， 17(2):88290.7何节玉，廖德仲.新固体酸SO - 2 42MoO32TiO2催化剂制备环己烯J .化学世界，2002 (11) :6012604. 8凌绍，隆今桥. Nafion/SiO 2催化剂合成环己烯J .化学世界9许利宾、林深、颜桂顿等.改性膨润土在环己醇脱水反应中的催化性能J .福建师范大学学报(自然科学版) 1999， 15(2):5381.10陈海生、陈庆之、郑淑贞等.天然丝沸石催化环己醇脱水产生环己烯J .化学药品，1997， 19(4):24222404.11张敏，袁先友.脱铝超稳定y沸石催化环己醇脱水环己烯J .精细化学，2000 (5) :2872289. 12陈平，丛玉凤. H 2沸石催化裂化聚乙烯J (2) :28230.(续2页)生产、使用、贮存、运输的有利条件也是其他过氧化物的替代品。 我国纺织、造纸、化妆品、洗涤剂及医药、卫生等行业对固体过氧化氢的需求量非常巨大，如果能用4Na2SO42H2O2NaCl添加物代替其他过氧化物供应市场，其发展前景极为广阔。 特别是在洗涤剂行业，使用4Na2SO42H2O2NaCl代替过碳酸钠、过硼酸钠，不仅可以改善洗涤剂的性能，也可以满足人们对高级洗涤剂发展的需求，减少环境污染。 目前，我国每年需要20万吨以上的碳酸钠，仅一个就能具体说明4Na2SO42H2O2NaCl作为替代产品的发展前景。 硫酸钠2 -过氧化氢2 -氯化钠加成物性能优良，制备