ISO 18254-1-2016 纺织品乙氧基化烷基酚的检测和测定方法(APEO) 第一部分：HPLC-MS法

ISO 18254-1-2016纤维乙氧基化烷基酚(APEO)的检测与测定第1部分：HPLC-MS方法范围1本标准包括纤维中烷基酚聚氧乙烯醚(APnEO，n=2-16)的反相高效液相色谱(反相HPLC)筛选方法、两相高效液相色谱(两相HPLC)检测方法和液相色谱-串联质谱(LC-MS)2原理甲醇作为萃取溶剂，用索罗斯萃取法从样品中提取APnEO，富集和纯化萃取物后，用包含荧光探测器的高效液相色谱或液相色谱-串联质谱测定，用外部标准法定量分析。3试剂和标准溶液除另有规定外，此方法中使用的试剂均为分离纯水，水为去离子水。3.1溶剂，HPLC等级3.2辛基酚聚氧乙烯醚标准，CAS编号9002-93-13.3壬酚聚氧乙烯醚标准，CAS编号68412-54-43.4甲醇(HPLC等级)3.5乙腈(HPLC级)3.6 HPLC级蒸馏水3.7体积分数为30%的甲酸3.8醋酸铵3.9 10毫升醋酸铵缓冲液，PH 3.63.9.1 0.771g醋酸铵溶于900mL水，3.9.2加入10毫升乙腈拌匀。3.9.3体积分数为30%的甲酸和水调节pH添加为3.6，容量为1L。3.9.4使用缓冲溶液前应过滤。4设备和材料4.1装置和辅助装置4.1.1标准实验室设备4.1.2分析平衡，准确度0.01g4.1.3分析平衡，准确度0.001g4.1.4 40mL螺旋盖玻璃容器4.1.5超声波水槽，(705) c4.1.6 0.45m多孔膜过滤器4.1.7高效液相色谱瓶4.1.8酸度系4.2色谱设备4.2.1液相色谱-串联电喷雾电离质谱4.2.2逆相列5分析阶段5.1标准溶液配制甲醇制1000mg/L的OPEO和NPEO混合标准溶液。5.2准备样品取代表样品，切成5mm5mm的片，搅拌均匀。将1g0.01g样品放入玻璃容器，放入20毫升甲醇，放入70 超声波水浴60min5min。常温冷却，使用一次性注射器和膜过滤器，将1mL溶液输送到高效液相色谱瓶。5.3分析采用LC/MS梯度洗脱和ESI质谱检测和量化烷基酚乙氧基。乙氧基化合物聚合度为2-16的必须量化。色谱条件和说明见附录a和附录b。6计算结果6.1确定每个相似APEO的r值每个APEO质量分数的修正和浓度计算如下：每个APEO的质量得分，R=R(%)=AOAOT100AO是每个APEO的区域响应AOT是APEO的区域响应合计(APEO2到APEO16)每个APEO的精确浓度=RCstd100mg/lCstd各有效溶液中标准混合APEO的浓度。6.2绘制标准曲线6.3 APEO浓度结果计算纤维样品的APEO含量按公式(3)计算。示例的NPEO，NPEO(mg/kg)=(CVM)DF，c表示每个NPEO异构体浓度的总和(mg/L)，c=NPEO IRI，I是NPEORi是标准溶液中NPEO的百分比，v表示提取体积(5.1)、m是纤维的质量，g，DF是稀释因子示例的oper，oper (mg/kg)=(CVM) df，c是每个OPEO异构体浓度的总和(mg/L)，c=oper ri，I是OPEORi是标准溶液中OPEO的百分比，v表示提取体积(5.1)、m是纤维的质量，g，DF是稀释因子如果结果小于50mg/kg，则报告小于50mg/kg。7测试报告试验报告至少应提供以下内容：a)本国际标准：ISO 18254-133602016b)样品的来源和说明c)检测方法和量化方法，所有目标分析的数量和标准D) NPEOs和OPEOs的每个总和以mg/kg为单位e)给定进程的偏差附录aLC/MS测量方法示例A1 LC/MS定性方法A1.1 LC/MS色谱条件重定向至：乙酸铵10毫米，pH3.6/乙腈渐变：0 min to 1 min 40% to 60% ACN1 min to 5 min 60% to 98% ACN5 min to 10 min 98% CAN流速：300l/min注入：5l列温度：40注射：每批在最初3点校准后，没有使用20个或更少的样品作为空白对照组进行QC测试。A1.2 LC/MS的设备参数示例：适当的四步质量分析器参数极性：annode API-ES模式：扫描模式品质范围：100amu to 1100amu电压：80VEMV和阈值：150干气温度：300c雾化压力：2.4bar(35psi)气体流量：10L/min毛细管电压：3000V表A.1-量化质量属性NPEO类别切霍比M/zOPEO类型切霍比M/zNPEO 16942OPEO 16928NPEO 15898OPEO 15884NPEO 14854OPEO 14840NPEO 13810OPEO 13796NPEO 12766OPEO 12752NPEO 11722OPEO 11708NPEO 10678OPEO 10664NPEO 9634OPEO 9620NPEO 8590OPEO 8576NPEO 7546OPEO 7532NPEO 6502OPEO 6488NPEO 5458OPEO 5444NPEO 4414OPEO 4400NPEO 3370OPEO 3356NPEO 2326OPEO 2312A2检测方法的可靠性以下研究所获得的相关资料是从(2010)12月到(2011)12个实验室，在40 的蓝色牛仔面料中，提取了要烷基酚乙氧基(APEO)。所有的实验室都没有别的理想，总是有结果的。表A.2-蓝色牛仔面料的APEO实验室内容(mg/kg)a940b937c969d1006e1068f1050g804h811I828j1030k1028l979平均954再现性标准偏差r限制94262如ISO 13528:2005中所述，基于此算法的结果如下：结果内容(mg/kg)平均值974标准偏差101不确定性UX44附录bLC/MS/MS色谱分析示例B1LC/MS/MS色谱条件表B.1-色谱分析条件移动床1:10mM醋酸铵溶液PH 3.6移动奖23360乙腈列：列系列(2.1100mm)或具有类似功能的其它列流速：250l/min时间渐变：-0 min to 1 min 70% CAN-1 min to 5 min 95% CAN-5 min to 7 min 70% CAN柱温度：40样本大小：5l测试方法：4系列文件或离子阱质量检测器SRM方法离子源：负离子检测毛细管压力：3000V喷雾器温度：100喷射气体：氮喷射能量：30eV表B.2-质量属性的量化NPEO类别Q1(m/z)Q3(m/z)碰撞能量(eV)OPEO类型Q1(m/z)Q3(m/z)碰撞能量(eV)NPEO 1589813333OPEO 1688413333NPEO 1485413332OPEO 1584013333NPEO 1381013331OPEO 1479613331NPEO 1276613330OPEO 1375213330NPEO 1172213328OPEO 1270813330NPEO 1067813329OPEO 1166413330NPEO 963413326OPEO 1062013325NPEO 859013326OPEO 957656023NPEO 7546133