江苏省宝应县画川高级中学高考化学 考前复习资料

2020届高三化学考前复习资料（5）（3）常见物质的检验或对反应过程的证明检验方法离子的检验SO42-先加入盐酸（无明显现象），再加BaCl2溶液，有白色沉淀CO32-/HCO3-加入盐酸，产生无色、无味且能使澄清石灰水变浑浊的气体。若原溶液呈强碱性，则含CO32-；若原溶液呈弱碱性，则含HCO3-。Cl-加入AgNO3溶液产生不溶于HNO3的白色沉淀（注意：可能会有SO42-的干扰）NH4+加入NaOH溶液，微热，产生能使红色石蕊试纸变蓝色的气体（或者具有碱性的气体）Fe2+向溶液中先加入KSCN溶液，不变色；再加入合适的氧化剂（如Cl2、H2O2/H+等），溶液变红色。若是Fe(NO3)2溶液，可先加KSCN溶液，不变色；再酸化，溶液变红色。或者加入NaOH溶液，产生白色沉淀，继而沉淀在空气中的颜色由白色灰绿色红褐色。Fe3+加入KSCN溶液，显红色。加入NaOH溶液，产生红褐色沉淀。Al3+加入NaOH溶液，先产生白色沉淀，继而随着NaOH溶液用量的增加，沉淀消失。反应过程的证明乙烯与溴水发生加成反应检测溶液的酸度变化。没有明显改变，说明是加成反应。类比：乙炔与溴水的反应。苯酚与浓溴水发生取代反应检测溶液的酸度变化。酸性显著增强，说明是取代反应。类比：烷烃与Cl2的取代反应证明；苯与液溴的取代反应证明。卤代烃中卤素元素的检验加入NaOH溶液，加热。进而向反应混合液中加入硝酸酸化，在加入AgNO3溶液，观察产生沉淀的颜色。二糖或多糖水解产物的检验二糖或多糖在酸性条件下（加入稀硫酸）水解，先用NaOH溶液中和其酸性，在加入新制的Cu(OH)2悬浊液（或银氨溶液），加热（或水浴加热），以检验葡萄糖的存在。难溶物溶度积相对大小的证明依据等浓度条件下的反应先后顺序进行判断；通过沉淀转化的趋势进行判断。【经典再现14】下列有关实验原理、方法和结论都正确的是A向饱和FeCl3溶液中滴加过量氨水，可制取Fe(OH)3胶体B取少量溶液X，向其中加入适量新制氨水，再加几滴KSCN溶液，溶液变红，说明X溶液中一定含有Fe2+C室温下向苯和少量苯酚的混合溶液中加入适量NaOH溶液，振荡、静置后分液，可除去苯中少量苯酚D已知I3I2+I，向盛有KI3溶液的试管中加入适量CCl4，振荡静置后CCl4层显紫色，说明KI3在CCl4中的溶解度比在水中的大十五、化学反应速率和化学平衡15臭氧是理想的烟气脱硝试剂，其脱硝反应为：2NO2(g)+O3(g)N2O5(g)+O2(g)，若反应在恒容密闭容器中进行，下列由该反应相关图像作出的判断正确的是【参考答案】A【试题解析】根据反应微观过程中的能量变化，可以判断2NO2(g)+O3(g)N2O5(g)+O2(g)是放热反应，温度升高将因平衡常数减小而导致平衡逆向移动。【典型错误】B从反应物浓度-时间的图像中可以看出，在反应的前3s内，c(NO2)从1.0molL-1下降到0.4molL-1，c(NO2)=0.60.4molL-1，所以在03s内用NO2的浓度变化表示的化学反应速率为v(NO2) = 0.2molL-1s-1。图示中反应速率的单位是有误的。C速率的改变与平衡的移动之间有关联，而不存在必然的直接相关性。催化剂的使用可以使正反应速率增加，但是平衡并不正向移动；D图像表明随着x值的增加，NO2转化率将逐渐增大，但是当x表征O2的浓度时，c(O2)逐渐增加，平衡将逆向移动，导致NO2转化率减小。【要点归纳】从近年来的高考试题分析，此类习题中，其四个选项的考察指向是较为明确的。(1)是通过图表对反应条件下的化学反应速率进行计算；(2)通过改变条件，对可逆反应的基本属性进行判断；(3)根据反应的参照体系所达到的平衡状态，对不同反应条件下平衡的移动方向加以评价。【经典再现15】温度为T时，向2.0 L恒容密闭容器中充入1.0 mol PCl5，反应PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)经过一段时间后达到平衡。反应过程中测定的部分数据见下表：t / s050150250350n(PCl3) / mol00.160.190.200.20下列说法正确的是A反应在前50 s的平均速率v(PCl3) 0.0032 molL1s1B保持其他条件不变，升高温度，平衡时c(PCl3)0.11 molL1，则反应的H0C相同温度下，起始时向容器中充入1. 0 mol PCl5、0. 20 mol PCl3 和0. 20 mol Cl2，反应达到平衡前v(正)v(逆)D相同温度下，起始时向容器中充入2. 0 mol PCl3 和2. 0 mol Cl2，达到平衡时，PCl3的转化率小于80%十六、电解质溶液粒子浓度关系16下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是A0.1mol/LNaHCO3溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na)c(CO32)c(HCO3)c(OH)B20ml0.1mol/LCH3COONa溶液与10ml0.1mol/LHCl溶液混合后呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)C室温下，pH2的盐酸与pH12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl)c(H)c(NH4)c(OH)D0.1mol/LCH3COOH溶液与0.1mol/LNaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH) = c(H)c(CH3COOH)【参考答案】BD。【试题解析】BCH3COONa和HCl混合以后，相当于是由等物质的量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl形成的混合溶液。运用隔离法，首先解决等物质的量的CH3COONa和CH3COOH组成的缓冲溶液中有关离子浓度的大小判断，当有c(CH3COO-)c(Na+)c(CH3COOH)c(H+)。当引入NaCl以后，此时的c(Cl-)就与原来隔离体系中的c(Na+)相等。从而c(CH3COO)c(Cl)c(CH3COOH)c(H)；D等物质的量的CH3COOH与NaOH混合以后，形成的是CH3COONa溶液，依据电荷恒等式和物料守恒，即可得出相关等式。【典型错误】A等物质的量的NaHCO3和NaOH溶液以后，实质上相当于Na2CO3溶液，由于CO32-两步水解的缘故，溶液中的c(OH-)比c(HCO3-)大；CpH2的盐酸与pH12的氨水等体积混合后溶液呈碱性，所以有关c(H+)和c(OH-)的基本判断是错的。【要点归纳】有关溶液中离子浓度的大小判断，一般可分为单一溶液或混合溶液，解决问题的基本方法主要与电荷守恒、物料守恒有关.至于质子守恒可以从前两个等式中导出，因此一般不需要做特别的记忆。就考试的热点而言，一般会涉及：(1)CH3COOH与NaOH溶液反应过程中的若干特殊点；(2)与上述构成对称关系的有NH3H2O与HCl溶液反应过程中若干特殊点；(3)选取CO2与NaOH溶液反应过程中的若干特殊点。反应过程特殊点电荷守恒表达式物料守恒表达式CH3COOH与NaOH的反应过程起点：醋酸溶液向醋酸溶液中，刚刚滴加少量的NaOH溶液pH=2的醋酸溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合等物质的量醋酸和NaOH相混合后的溶液加入NaOH溶液，至溶液的pH=7醋酸与NaOH恰好中和完全(等c、等V醋酸与NaOH相混合的溶液)含有等物质的量的CH3COONa和NaOH的混合溶液2020届高三化学考前复习资料（6）CO2与NaOH溶液的反应过程起点：NaOH溶液n(NaOH):n(CO2)=4:1的溶液（溶液中含有的溶质为_和_）n(NaOH):n(CO2)=2:1的溶液（溶液中含有的溶质为_）n(NaOH):n(CO2)=3:2的溶液（溶液中含有的溶质为_和_）n(NaOH):n(CO2)=1:1的溶液（溶液中含有的溶质为_）判断离子浓度大小顺序的一般程序，可以依据题目的要求，依次通过：电荷恒等式溶液的酸碱性物料守恒质子守恒展开。【经典再现16】下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是A在0.1 molL1NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3)B在0.1 molL1Na2CO3溶液中：c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)C向0.2 molL1NaHCO3溶液中加入等体积0.1 molL1NaOH溶液：c(CO32)c(HCO3)c(OH)c(H)D常温下，CH3COONa和CH3COOH混合溶液pH7，c(Na)0.1 molL1：c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)c(H)c(OH)第二部分 非选择题21A-1（12分）已知周期表前四周期的元素A、B、C、D、E，原子序数依次增大。A的核外电子总数与其周期数相同，B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道，且每种轨道中的电子总数相同；D原子s能级电子总数与p能级电子总数相等，且D原子半径小于B原子。E是第四周期元素，其原子核外最外层电子数与A原子相同，其余各层电子均充满。回答下列问题（用元素符号或化学式表示）。(1)由A、B、D三种元素构成的一种物质可用于烹饪中调味品，其分子中B原子轨道的杂化类型为 。(2)化合物CA3的沸点比化合物BA4的高，其主要原因是 。(3)写出与BD2互为等电子体的C3的结构式 。(4)E+的核外电子排布式为 ，右图是D、E形成的某种化合物的晶胞结构示意图，该化合物的化学式为 。(5)向E的硫酸盐溶液中通入过量的CA3，可生成E(CA3)42+配离子，1 mol E(CA3)42+中含有键的数目为 。【试题解析】此题关键是元素判断要准确，据此解答才有可能正确。核外电子总数与其周期数相同的元素只有H；B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道，且每种轨道中的电子总数相同，说明核外电子排布式为1s22s22p2，B是C元素；D原子s能级电子总数与p能级电子总数相等，且D原子半径小于B原子，由于s能级电子总数与p能级电子总数相等有1s22s22p4和1s22s22p63s2两种，但半径小于C元素的只有O元素，所以为元素。题给信息没有直接给元素信息，但依据元素A、B、C、D、E原子序数依次增大可判断元素为元素。E是第四周期元素，其原子核外最外层电子数与A原子相同，其余各层电子均充满，说明核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d10s，为元素。比较一下下面元素判断和此题信息的异同。已知A、B、C、D都是短周期元素，它们的原子半径大小为BCDA。B的基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道，且每种轨道中的电子总数相同；D原子有2个未成对电子。A、B、D三种元素组成的一种化合物M是新装修居室中常含有的一种有害气体。E是第四周期元素，其原子核外最外层电子数与A原子相同，其余各层电子均充满。第（1）问CH3COOH中C原子杂化有sp3、sp2，不要遗漏。第（2）问NH3分子间能形成氢键而CH4分子间不能形成氢键。 第（5）问Cu(NH3)42+中每个NH3含3个键，4个NH3含12个键，另外，Cu2+与4个NH3形成4个配位键，配位键也是键，所以Cu(NH3)42+中含有键的数目为16mol或166.021023个。【典型错误】 （1）C、D元素判断错误；CH3COOH分子中C原子轨道的杂化类型少sp3；（2）没有强调分子间形成氢键，只讲有氢键；（3）不知道等电子体具有相似的结构，不能通过CO2分子结构正确书写N3的结构式；（4）Cu+的电子式写成Cu或Cu2+。没有将化学式中原子个数化为最简整数比。（5）不知道Cu2+与NH3分子之间所形成的配位键也是键，错答为12 mol。【要点归纳】1 核外电子排布式 熟记1-36号元素在周期表中的位置，核外电子排布式及价电子排布式，特别是Ti、Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Zn等元素原子（离子）核外电子排布式及价电子排布式。同时一定要审题仔细，看清楚是要回答核外电子排布式还是价电子排布式，是基态原子的还是离子的，避免不必要的失分。2 价层电子对互斥理论 对杂化轨道和分子（离子）的空间构型一定要用价层电子对互斥理论来判断，不能想当然。具体分析如下：首先确定分子里中心原子上的键电子对数和孤电子对数，然后再根据价层电子对数判断中心原子的杂化类型和分子的空间构型。（1）键的电子对数的确定由分子式确定键电子对数。如，H2O中的中心原子为O，O有2对键电子对；NH3中的中心原子为N，N有3对键电子对。（2）中心原子上的孤电子对数的确定式中a为中心原子的价电子数，对于主族元素来说，价电子数等于原子的最外层电子数；x为与中心原子结合的原子数；b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，氢为1，其他原子等于“8该原子的价电子数”。例如，SO2的中心原子为S，S的价电子数为6（即S的最外层电子数为6），则a6；与中心原子S结合的O的个数为2，则x2；与中心原子结合的O最多能接受的电子数为2，则b2。所以，SO2中的中心原子S上的孤电子对数(622)1。VSEPR模型和分子(离子)立体模型的确定价层电子对数中心原子杂化方式电子对的空间构型键电子对数孤电子对数电子对的排列方式分子的空间构型实 例2sp直线形20直线CO2、BeCl2、HCN3sp2平面三角形30平面三角形BF3、SO3、HCHO、CO32-、NO321V形SnCl2、PbCl24sp3正四面体40正四面体CH4、CCl4、SiCl4、SO42-、NH4+、PO43-31三角锥形NH3、PCl3、PH3、NCl3、SO32-、ClO3、H3O+22V形H2O、H2S注意：价层电子对互斥模型说的是价层电子对的空间构型，而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型，不包括孤电子对。 当中心原子无孤电子对时，两者的构型一致；当中心原子有孤电子对时，两者的构型不一致。 三判断分子或离子中中心原子的杂化轨道类型的一般方法(1)看中心原子有没有形成双键或三键。如果有1个三键，则其中有2个键，用去了2个p轨道，则为sp杂化；如果有1个双键则其中有1个键，则为sp2杂化；如果全部是单键，则为sp3杂化。(2)由分子的空间构型结合价电子对互斥理论判断。没有填充电子的空轨道一般不参与杂化，1对孤电子对占据1个杂化轨道。如NH3为三角锥形，且有一对孤电子对，即4条杂化轨道应呈正四面体形，为sp3杂化。 四.氢键的存在及对物质性质的影响(1)关于氢键：由已经和电负性很强的原子形成共价键的氢原子与另一个分子中电负性很强的原子之间形成的作用力。表示为AHB(A、B为N、O、F，表示共价键，表示氢键)。氢键不属于化学键，属于一种较弱的作用力，其大小介于范德华力和化学键之间。氢键实质上也是一种静电作用。氢键存在于水、醇、羧酸、酰胺、氨基酸、蛋白质、结晶水合物等中。(2) 氢键对物质性质的影响：溶质分子和溶剂分子间形成氢键，溶解度骤增。如氨气极易溶于水；分子间氢键的存在，使物质的熔沸点升高；有些有机物分子可形成分子内氢键，则此时的氢键不能使物质的熔沸点升高。五.等电子体对于等电子体的书写，可以根据元素原子序数“增减找邻、同族互换”的原则去寻找等电子体。如：CO和N2、CH4和NH4+等。等电子体具有相似的化学键特征，物理性质相近。常见的等电子体：微粒通式价电子总数立体构型CO2、NO2+、N3、SCNAX216e直线形CO32-、NO3、SO3AX324e平面三角形SO2、O3、NO2AX218eV形PO43-、SO42-、ClO4AX432e正四面体形SO32-、ClO3AX326e三角锥形CO、N2AX10e直线形CH4、NH4+AX48e正四面体形6 晶胞结构 晶胞中微粒数目的计算方法均摊法熟记几种常见的晶胞结构及晶胞含有的粒子数目ANaCl(含4个Na，4个Cl) B干冰(含4个CO2) CCaF2(含4个Ca2，8个F)D金刚石(含8个C) E体心立方(含2个原子) F面心立方(含4个原子)21A-2.（12分）氢能的存储是氢能应用的主要瓶颈，目前所采用或正在研究的主要储氢材料有：配位氢化物、富氢载体化合物、碳质材料、金属氢化物等。(1) Ti(BH4)2是一种过渡元素硼氢化物储氢材料。储氢Ti2基态的外围电子排布式可表示为_。BH4-的空间构型是_(用文字描述)。输氢(2) 液氨是富氢物质，是氢能的理想载体，利用N23H2 2NH3实现储氢和输氢。下列说法正确的是_(多项选择)。A NH3分子中N原子采用sp3杂化B 相同压强时，NH3沸点比PH3高CCu(NH3)42离子中，N原子是配位原子DCN的电子式为:CN:(3) 2020年，Yoon等人发现Ca与C60(分子结构如右图)生成的Ca32C60能大量吸附H2分子。C60晶体易溶于苯、CS2，C60是_分子(填“极性”或“非极性”)。1 mol C60分子中，含有键数目为_。(4)一种由Mg和H元素组成的物质是金属氢化物储氢材料，其晶胞结构如图所示，该物质化学式为_。【试题解析】本题重点考查电子排布式、晶胞构型、等电子体、杂化方式、空间构型、化学键、氢键、分子极性等物质结构与性质部分常见考点，考查学生综合运用所学知识分析、解决问题的能力。（1） 要按要求书写核外电子排布式，分清核外电子排布式、价电子排布式、外围电子排布式等。 BH4-中B原子价层电子对=(3+1+41)/24，BH4-中心原子杂化方式为sp3，且没有孤电子对，所以是正四面体结构（2） a、NH3分子中N原子价电子对数为（5+3）/2=4，故采用sp3杂化，正确；b、NH3分子间存在氢键，故熔沸点较高，正确；c、Cu(NH3)42+离子中，Cu是中心原子，N原子是配位原子，正确；d、CN与氮气为等电子体，电子式同氮气的电子式，正确。（3） 相似相溶是分子晶体的性质，苯和二硫化碳是非极性分子，故其为分子晶体；采用均摊法计算键数目：1个碳原子形成3个键，每个键2个碳原子公用，故有6031/2=90；（4） 8个Mg位于顶点，1个Mg位于体心；4个H位于面心，2个H位于体心；所以，一个晶胞含2个Mg、4个H，化学式为MgH2。【典型错误】（1）写成1s22s22p63s23p63d2（2）少选，如少选C等；（3）1 mol C60分子中，含有键数目不会计算；（4）不知道H原子所处位置，写成MgH3等。【要点归纳】 一.电离能、电负性大小判断1. 规律：在周期表中，电离能、电负性从左到右逐渐增大，从上往下逐渐减小；2. 特性：同周期主族元素，第A族(ns2)全充满、A族(np3)半充满，比较稳定，所以其第一电离能大于同周期相邻的A和A族元素；3. 方法：我们常常应用化合价及物质类别判断电负性的大小，如O与Cl的电负性比较：a.HClO中Cl为1价、O为2价，可知O的电负性大于Cl；b.Al2O3是离子化合物、AlCl3是共价化合物，可知O的电负性大于Cl。二.物质熔沸点高低比较规律1. 一般情况下，不同类型晶体的熔沸点高低规