江苏省海门市三厂中学2020届高三化学二轮复习 七有机选择与有机推断合成

江苏省海门市三厂中学2020届高三化学二轮复习动车系列专列七 有机选择与有机推断合成【高考回顾】2020年江苏高考考试说明样题第十二题、第十八题、第十九题12.香兰素是重要的香料之一，它可由丁香酚经多步反应合成。同11考纲，08江苏卷第11题有关上述两种化合物的说法正确的是A.常温下，1mol丁香酚只能与1molBr2反应B.丁香酚不能FeCl3溶液发生显色反应C.1mol香兰素最多能与3mol氢气发生加成反应D.香兰素分子中至少有12个原子共平面【解析】该题以“一种重要香料香兰素和其合成原料丁香粉”为载体，考查学生对有机物的分子构型、官能团的性质、酚羟基的特殊性、有机物的应用等知识的理解和掌握程度。 【掌握理解；中等难度】18.布噁布洛芬是一种消炎镇痛的药物。它的工业合成路线如下：同11考纲，08江苏卷第19题请回答下列问题：A长期暴露在空气中会变质，其原因是 。有A到B的反应通常在低温时进行。温度升高时，多硝基取代副产物会增多。下列二硝基取代物中，最可能生成的是 。（填字母） a. b.c.d.在E的下列同分异构体中，含有手性碳原子的分子是 。（填字母）a. b. c. d.F的结构简式 。D的同分异构体H是一种-氨基酸，H可被酸性KMnO4溶液氧化成对苯二甲酸，则H的结构简式是 。高聚物L由H通过肽键连接而成，L的结构简式是 。【解析】该题以“消炎镇痛的药布噁布洛芬的工业合成方法”为背景，考查学生对新信息的获取和分析以及应用有效信息，结合所学知识解决有机化学实际问题的综合能力。该题从官能团的性质，手性碳原子的判断，有机物的结构推断，同分异构体、-氨基酸和肽键的概念，高聚物结构简式的书写等多个角度考查了学生对有机化学基础知识的理解和掌握程度。【参考答案】酚类化合物易被空气中的O2氧化aac 【掌握理解；中等难度】19.阿立哌唑(A)是一种新的抗精神分裂症药物，可由化合物B、C、D在有机溶剂中通过以下两条路线合成得到。 同11考纲，10江苏卷第19题线路一：线路二：(1)E的结构简式为 。(2)由C、D生成化合物F的反应类型是 。(3)合成F时还可能生成一种相对分子质量为285的副产物G，G的结构简式为 。(4)H属于-氨基酸，与B的水解产物互为同分异构体。H能与FeCl3溶液发生显色反应，且苯环上的一氯代物只有2种。写出两种满足上述条件的H的结构简式： 。(5)已知：，写出由C制备化合物的合成路线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下：【解析】该题以“抗精神分裂症药物阿立哌唑”为背景，从有机化合物结构简式的书写、反应类型的判断、同分异构体的推断、有机反应副产物的分析、目标化合物合成路线的设计等方面，考查学生对有机化学基础知识的理解、掌握程度，以及在新情景下运用有机化学知识解决实际问题的能力。【参考答案】(1)(2)取代反应(3)(4) (5) 【掌握理解；中等难度】1.(09江苏.10)具有显著抗癌活性的10-羟基喜树碱的结构如图所示。下列关于10-羟基喜树碱的说法正确的是：A.分子式为C20H16N2O5 B.不能与FeCl3 溶液发生显色反应C.不能发生酯化反应D.一定条件下，1mol该物质最多可与1molNaOH反应2.(10江苏.9)阿魏酸在食品、医药等方面有若广泛用途。一种合成阿魏酸的反应可表示为下列说法正确的是A.可用酸性KMnO4溶液检测上述反应是否有阿魏酸生成B.香兰素、阿魏酸均可与Na2CO3、 NaOH溶液反应C.通常条件下，香兰素、阿魏酸都能发生取代、加成、消去反应D.与香兰素互为同分异构体，分子中有4种不同化学环境的氢，且能发生银镜反应的酚类化合物共有2种3.(11江苏.11)紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，它经多步反应可合成维生素A1。下列说法正确的是A.紫罗兰酮可使酸性KMnO4溶液褪色B.1mol中间体X最多能与2molH2发生加成反应C.维生素A1易溶于NaOH溶液D.紫罗兰酮与中间体X互为同分异构体4.(09江苏.1914分)多沙唑嗪盐酸盐是一种用于治疗高血压的药物。多沙唑嗪的合成路线如下：(1)写出D中两种含氧官能团的名称： 和 。(2)写出满足下列条件的D的一种同分异构体的结构简式 。 苯的衍生物，且苯环上的一取代产物只有两种；与Na2CO3溶液反应放出气体； 水解后的产物才能与FeCl3 溶液发生显色反应。(3)EF的反应中还可能生成一种有机副产物，该副产物的结构简式为 。(4)由F制备多沙唑嗪的反应中要加入试剂X(C10H10N3O2Cl)，X的结构简式为 。(5)苯乙酸乙酯是一种常见的合成香料。请设计合理的方案以苯甲醛和乙醇为原料合成苯乙酸乙酯（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。Br2提示：RBrNaRCNNaBr ；合成过程中无机试剂任选；合成路线流程图示例如下：CH3CH2OH H2CCH2 BrH2CCH2Br5.(11江苏.1715分)敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：回答下列问题：(1)在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是 。(2)C分子中有2个含氧官能团，分别为 和 填官能团名称）。(3)写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： 。能与金属钠反应放出H2；是萘（）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氢。(4)若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E（分子式为C23H18O3），E是一种酯。E的结构简式为 。(5)已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图例如下： CH2=CH2 CH3CH2Br CH3CH2OH【重点突破】近年江苏高考有机部分主要考查：有机物的分子构型、典型官能团的性质及特征反应、醇酚酸羟基的特殊性、手性碳原子的判断、有机化合物结构简式的书写、反应类型的判断、限制条件的同分异构体的推断与书写、有机反应副产物的分析、目标化合物合成路线的设计、有机物的应用等知识的理解和掌握程度。所以我们要在下列这些方面实现突破。1.重点掌握烃(烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃)及其衍生物(卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯)的组成、结构特点和主要性质。熟悉从烃到卤代烃到醇到醛到酸到酯的基本过程，熟悉常见的有机反应方程式与常见反应类型判断。2.能正确书写简单有机化合物的同分异构体的结构简式，能识别手性碳原子。3.能熟练区分醇羟基、酚羟基、酸羟基的性质上的差异。醇中的羟基连在脂肪烃基、环烷烃基或苯环的侧链上，由于这些原子团多是供电子基团，使得与之相连的羟基上氢氧原子间的电子云密度变大，氢氧共价键得到加强，氢原子很难电离出来。因此，在进行物质的分类时，我们把醇归入非电解质一类。酚中的羟基直接连在苯环或其它芳香环的碳原子上，由于这些原子团是吸电子基团，使得与之相连的羟基上氢氧原子间的电子云密度变小，氢氧共价键受到削弱，氢原子比醇羟基上的氢容易电离，因此酚类物质表现出一定的弱酸性。羧酸中的羟基连在 上，受到碳氧双键的影响，羟基氢原子比酚羟基上的氢原子容易电离，因此羧酸（当然是短链）的水溶液呈明显的酸性，比酚溶液的酸性要强得多。NaNaOHNa2CO3NaHCO3醇羟基酚羟基羧羟基相关对比： 酸性强弱对比：CH3COOHH2CO3C6H5OHHCO3结合H能力大小：CH3COOHCO3C6H5OCO32故： C6H5OHNa2CO3C6H5ONaNaHCO34.能利用不同类型有机化合物之间的转化关系设计合理路线合成简单有机化合物。解答有机推断题时，要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般可采取的方法有：顺推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论）、逆推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论）、多法结合推断（综合应用顺推法和逆推法）等。关注官能团种类的改变，搞清反应机理。【比照训练】1.M是一种治疗艾滋病的新药（结构简式见右图），已知M分子中NHCOO基团与苯环在同一平面内，关于M的以下说法正确的是A.M能发生缩聚反应B.M的分子式为：C13H12O2NF4C.该物质难溶于水D.M分子内至少有13个碳原子在同一平面内2.普罗帕酮为广谱高效抗心律失常药。下列说法正确的是A.反应物X与中间体Y互为同分异构体B.可用溴水或FeCl3溶液鉴别X和YC.普罗帕酮分子中有2个手性碳原子D.X、Y和普罗帕酮都能发生加成、水解、氧化、消去反应3.咖啡鞣酸具有较广泛的抗菌作用，其结构简式如右图所示。关于咖啡鞣酸的下列说法正确的是A.分子式为C16H20O9 B.可与FeCl3溶液发生显色反应，也可与浓溴水既能发生取代反应又能发生加成反应，且1mol物质最多消耗4molBr2C.1mol物质与足量的金属钠反应可消耗Na 6mol，完全水解时可消耗8molNaOH D.与苯环直接相连的原子都在同一平面上4.已知某有机物A的红外光谱和核磁共振氢谱如下图所示，下列说法中错误的A.由红光外谱可知，该有机物中至少有三种不同的化学键B.由核磁共振氢谱可知，该有机物分子中有三种不同化学环境的氢原子C.仅由其核磁共振氢谱无法得知其分子中的氢原子总数D.若A的化学式为C2H6O，则其结构简式为CH3OCH35.除去下列物质中所含少量杂质，所选用的试剂和分离方法能达到实验目的是混合物(括号内为杂质)试剂（足量）分离方法A苯（苯酚）浓溴水过滤B乙烷（乙烯）酸性KMnO4溶液洗气C乙酸乙酯（乙酸）饱和Na2CO3溶液分液D乙酸（乙醛）新制Cu(OH)2过滤6.下列三种有机物是某些药物中的有效成分：以下说法正确的是A.三种有机物都属于芳香烃化合物B.三种有机物苯环上的氢原子若被氯原子取代，其一氯代物都只有2种C.将各1mol的三种物质分别与氢氧化钠溶液充分反应，阿司匹林消耗氢氧化钠最多D.三种有机物都能与浓溴水发生反应7.青蒿琥酯是斡疗疟疾的首选药，可由青蒿素两步合成得到。下列有关说法正确的是A.青蒿素遇湿润的淀粉碘化钾试纸立刻显蓝紫色，是因为分子结构中含有酯基B.反应原子利用率为100C.青蒿素分子中含有2个手性碳原子D.青蒿琥酯能与碳酸氢钠溶液反应可生成青素琥酯钠盐非选择题：8.某有机物X的相对分子质量小于100，1mol有机物X完全燃烧生成等物质的量的CO2和H2O，同时消耗标准状况下的O2112L。(1)该有机物X的分子式为 。a.C4H8 b.C2H4O c.C4H8O2 d.C10H20O20(2)甲物质是X的同分异构体，分子中含有羰基和羟基，物质甲能发生如下图所示的转化：甲EFAD（含六元环）B乙二酸浓H2SO4， 氢溴酸，一定条件H2 / Pt，HIO4HBr，催化剂一定条件高聚物G厨房常用酸味剂C一定条件银氨溶液 酸化已知： RCHO RCHOB的名称是 。AD的反应类型为 ，EF的反应条件是 。写出FG的化学方程式： 。(3)物质乙也是X的同分异构体，1mol乙与足量的Na反应可生成1molH2，且乙不能使溴的CCl4溶液褪色，乙分子中的官能团连在相邻的碳原子上。乙的核磁共振氢谱图中有3个峰，面积比为211。PBS是一种新型生物降解塑料，其结构简式为。请设计合理方案以乙为原料（无机试剂自选）合成PBS（用合成路线流程图表示，并注明反应条件）。提示：可利用本题中的信息。 合成路线流程图示例如下：9.MMA既是一种高分子化合物（有机玻璃）的单体，又是制取甲基丙烯酸丙酯等的重要原料。现有三条制备高分子（MMA）的途径，其流程下如：H3O+(1)工业上将A和甲醇及过量硫酸一起，一步反应生成MMA，该反应的化学方程式为 。(2)反应是在500并有催化剂存在的条件下发生的，则其反应类型为： 。(3)某物质既能发生银镜反应，又能发生水解反应，其分子中还有手性碳原子，并与 互为同分异构体，则其物质结构简式为： 。(4)物质D的核磁共振氢谱有两个峰，它与CO、CH3OH以物质的量之比111反应恰好生成MMA，则D的结构简式为 ，该方法的优点是 。(5)MMA和1-丙醇反应制取甲基丙烯酸丙酯的化学方程式为： 。(6)根据题中流程里提供的新信息，写出由(CH3)2C=CH2制备化合物的合成路线流程图（无机试剂任选）。合成路线流程图示例如下：H2CCH2浓硫酸170Br2BrBrCH3CH2OHH2C = CH210.有机物A（分子式C6H10O3）是合成某种隐形眼镜材料的单体，A可发生如下变化：隐形眼镜材料ACBDE加聚H+O3Zn/H2OH2O已知：物质B是最简单的二元醇，可用作汽车发动机抗冻剂；物质D不能发生银镜反应，但能与NaHCO3溶液反应放出气体。回答下列问题：(1)隐形眼镜材料的结构简式为 ；(2)写出物质B在铜催化下与O2反应的化学方程式 ；(3)与C互为同分异构体，分子为链状的酯类物质共有 种；(4)请设计合理方案，用物质D制取乙二酸(其他无机原料自选，用反应流程图表示，并注明必要的反应条件)。例如：11.格氏试剂在有机合成方面用途广泛，可用卤代烃和镁在醚类溶剂中反应制得。无水乙醚设R为烃基，已知RX Mg R-MgX（格氏试剂）H+/H2O+ R-MgX阅读以下合成路线图，回答有关问题：CH3CH2OHABCDEFGH+/H2OMg、乙醚 反应IIIH+/H2OC反应I反应II(1)反应I的类型是 ，反应II的条件是 。(2)反应III的化学方程式为 。(3)E的同分异构体中，含有苯环且能发生银镜反应的有机物共有 种。(4)有机物是合成药物中的一种原料，实验室可用下列合成路线合成该有机物：其中Z的结构简式为 ，用反应流程图表示以环己烯()为有机原料合成有机物N。高考前必须掌握的有机化学反应方程式一、熟悉常见基本有机反应及反应类型：1.重点掌握下列系列反应及反应类型：淀粉葡萄糖酒精CH2=CH2BrCH2CH2BrHOCH2CH2OHOHCCHOHOOCCOOH乙二酸乙二酯(C6H10O5)nnH2OnC6H12O6 C6H12O62CH3CH2OH2CO2淀粉 葡萄糖 葡萄糖2.重点掌握以丙烯为原料制聚乳酸相关反应及反应类型：二、 熟悉用丁二烯制HOOCCH=CHCOOH的相关反应及反应类型：1.H2C=CHCH=CH2Br2 CH2BrCH=CHCH2Br 加成反应2.CH2BrCH=CHCH2Br2NaOH CH2OHCH=CHCH2OH2NaBr 取代反应3.CH2OHCH=CHCH2OHHBrCH2OHCH2CHBrCH2OH 加成反应4.CH2OHCH2CHBrCH2OHO2 HOCCH2CHBrCHO2H2O 氧化反应5.HOCCH2CHBrCHOO2 HOOCCH2CHBrCOOH 氧化反应6.HOOCCH2CHBrCOOH3NaOHNaOOCCH=CHCOONaNaBr2H2O 消去反应7.NaOOCCH=CHCOONa2HHOOCCH=CHCOOH2Na三、 熟悉用苯制取乙二酸对环已二醇酯的相关反应及反应类型：1. 取代反应2. 加成反应3. 消去反应4. 加成反应5. 消去反应6. 加成反应7. 加成反应8. 取代反应9. 缩聚反应江苏省海门市三厂中学2020届高三化学二轮复习动车系列专列七 有机选择与有机推断合成参考答案及评分标准【高考回顾】样题12选项D题号123选项ABDA5.(