海带中无机砷的检测技术研究.ppt

海带中无机砷的检测技术研究,指导老师：樊亚鸣教授演讲者：杨敏仪,化学1班,2014年6月3日,Content,1,2,3,4,课题研究目的与现状,实验内容,实验结论,致谢,（1.1）课题研究目的,海带中砷分为有机砷及无机砷，但海带中的致毒根源主要是无机砷。目前国际对海藻类产品中砷检验方法中存在着把部分有机砷误测为无机砷的现象，造成藻类产品所测得的无机砷含量远远高于国际行业标准,且检测主要针对新鲜或干海藻植物中砷含量的检测。本课题意摸索一套合理可行、准确度高的方案，针对海带多种提取物中的总砷及无机砷进行检测，具体是利用原子荧光光谱法(AFS)进行检测。,1.2研究现状及采用方法,总砷样品预处理方法及优缺点,损失大、消解较不完全、处理样品少、空白要求高,耗时短、酸用量消解温度达不到200，难消解完全。,数据稳定、设备操作要求低、大批量样品,但是，耗时长、耗酸量大,样品预处理,干灰化前处理,微波消解法,湿法消解法,砷元素的检测方法,砷斑法偏差大专属性差易产生干扰方便快速,银盐法灵敏度低分析周期长试剂有毒，易挥发准确度高于砷斑法,原子荧光光谱法谱线简单灵敏度高精确度高检出限低操作简单,原子吸收光谱法灵敏度高简便快捷光路复杂光损失大信号较低,砷检测方法,电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）灵敏度高存在干扰实验仪器价格昂贵，不易普及,2实验内容目录：,标准曲线方案研究,总砷检测方案,无机砷检测方案,2.1,2.2,2.3,无机砷及总砷标准曲线制作t,对照国标，摸索检测仪器参数,摸索总砷及无机砷标曲的异同，合并标曲,查阅文献，摸索检测方法及试剂量的选择,Yourownfooter,YourLogo,2.1.1标准曲线方案研究及结论：,仪器自身参数,还原剂5g/L,盐酸5%,同一标曲,2.1.2标准曲线实验方案：,（1）试液的配制（a）标准中间溶液(1.00mg/LAs)（b）5%盐酸载流液（c）硼氢化钾溶液（14g/L）（d）硫脲-抗坏血酸（50g/L）。（2）测定方法用注射器分别移取砷标液（1g/mL）0、0.25、0.50、0.75、1.00mL于25mL具塞比色管中，分别加浓盐酸1.25mL，硫脲和抗坏血酸混合溶液2.5mL，定容至刻度，摇荡（各相当于三价砷浓度0、10、20、30、40ng/mL，测定。,微波消解前是否预消解12h,各种样品取样量的确定,微波消解能否消解完全,Yourownfooter,YourLogo,2.2.1总砷检测方案研究及结论：,还原剂5g/L,盐酸5%,总砷检测,总砷检测,微波后湿法消解酸的选择,需要,重现性稳定性回收率,微波加湿法消解,HNO3KClO4,烘干固形物约0.1g,（二）总砷方案研究流程及结论：,2.2.2总砷最终检测方案：,（1）试剂配制如2.2.2的（1）（2）前处理方法分别向装有样品的消解罐中加入8mL硝酸和2mL双氧水后盖上盖子放置12小时，后微波消解，消解后分别转移到100mL聚四氟乙烯烧杯中。将烧杯置于电热板上，设定温度为250，消解溶液至12mL，如溶液有颜色，则补加2mL高氯酸，继续消解直至消解液为无色澄清透明溶液。消解完毕后，转移溶液至50mL容量瓶中，用水润烧杯，用去离子水定容，备用。,2.2.3总砷最终检测方案：,用10mL移液管移取10.00mL待测样品溶液于25mL具塞比色管中。再用移液枪分别加入浓盐酸1.25mL，硫脲和抗坏血酸混合溶液2.50mL，定容至刻度，摇匀，静置20min，摇匀待测。用待测液润洗三次小胶管，取液上机测定，求出各样品中总砷浓度，计算总砷含量。,乙酸乙酯是否能做萃取剂,如何减少样品产泡量,正辛醇是否要加入,Yourownfooter,YourLogo,2.3.1无机砷检测方案研究及结论：,不需要,总砷检测,无机砷检测,如何纯化检测体系,不能,重现性稳定性回收率,测不同样品用不同的预处理方法,石油醚萃取,检测产品换为乳化前的低级性醇浓缩液,2.3.2无机砷最终检测方案：,(1)试剂配制如2.2.2的（1）(2)前处理方法A海带粉方案：称取约1.0g干海藻样品(或5.0g鲜海藻样品)于50mL离心管中,加入40.00mL5%HCl溶液，室温下震荡30min，离心20min，用移液管取10.00mL上清液于25ml具塞管中。B醇提液方案：称取约1.0g（按产品中固形物含量为准）醇提液（含7%石油醚）于干燥烧杯中，加入4ml石油醚，摇匀，再加入10mL5%HCl溶液，转移至分液漏斗中萃取，水层转移至15mL离心管中离心20min，用移液管移取4.00mL上清液于25ml具塞管中。C水层方案：称量样品（以海带为标准来算）于具塞比色管中，加入10ml水溶解。,2.3.2无机砷最终检测方案：,用移液枪往已加样的具塞比色管中分别加入1.25mL浓HCl、2.5ml50g/L硫脲抗坏血酸溶液，定容到25mL,还原20min，待测。用待测液润洗三次小胶管，取液上机测定，求出各样品中总砷浓度，计算总砷含量。,3.2海带各提取物无机砷含量分布图：,图4-10100.20g海带粉中各提取物无机砷重量追踪分布,总砷总量排布：海带粉海带粉提取液脱砷前水层脱砷后水层产品海盐甘露醇固形物水层析出物,壳聚糖海藻酸铵脱砷方法对总砷脱除有明显效果,3.2海带各提取物无机砷含量分布图：,图4-10100.20g海带粉中各提取物无机砷重量追踪分布,1、无机砷总量排布：海带粉脱砷后水层低极性醇滤液脱砷前水层水层析出物2、除醇提液外，其他海带各提取物无机砷含量GB2005食品中污染物限量对藻类干重（1.5mg/kg）的要求。,壳聚糖海藻酸铵脱砷方法对无机砷脱除有明显效果,3.3实验结果：,总砷与无机砷的标准曲线为：Y=142.5096+99.50529X，其相关系数R接近0.99900。无机砷及总砷检测方法经稳定性、重现性及回收率试验，测定数据的RSD均小于5%，表明检测方法可靠性较高且测定结果良好，可用于样品定量检测及样品的标准化。,3.4实验关键点：,1,2,3,总砷检测：注意样品取样量，湿法消解是否是否消解完全且剩余量需在12mL左右。,无机砷检测：每个样品处理方法不统一，醇浓缩液，海带，水层前处理方法均不一样。,海带提取无机砷方法中不能用超声波提取，产品检测换成乳化前醇提液的检测并用石油醚进行萃取以简化体系，萃取取水层进行离心以免水层混入石油醚,3.5实验创新性：,1、无机砷及总砷标准曲线：国标无机砷及总砷标注曲线制备方案是不一样的，而我们把总砷及无机砷方案合并在一起，简化了实验操作，减少实验误差；2、总砷：由直接微波消解改良为微波消解加湿法消解联用;3、无机砷：测不同样品无机砷用不同的预处理方法；,致谢,我由衷感谢樊亚鸣老师在实验、生活、学习等方面给予我的指导与关怀。另外，同时还要感谢指导过我的何芝洲老师杨庆，曾源师兄及同实验室的同学们，谢谢大家！,谢谢,人有了知识，就会具备各种分析能力