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文档简介
第8章复杂反应动力学,8.1典型复杂反应,8.2近似处理方法,8.3复杂反应系统的唯象动力学,8.1典型复杂反应,1平行反应,2对抗反应,3连续反应,1浓度,2温度,2相对反应。当讨论简单的串联反应和并联反应时,不考虑“反向”反应。只有当平衡常数为无穷大或处于反应的初始阶段时,这才是严格正确的。正反两个方向同时发生的反应称为对抗/对抗反应,通常称为可逆反应。积极和消极反应的顺序可以相同也可以不同。它可以是一个基本反应或非基本反应。例如:1.11级对抗反应动力学特征2。对抗反应特征。温度影响,2个对抗反应,只考虑到它们有一个简单的系列,当t=0a0t=taxx平衡t=teaxexe总包反应速率(净向右速率):1.11级对抗反应动力学特征时,正负反应级数均为1,1.11级对抗反应动力学特性,此积分公式用于测量不同时间的产物浓度x,不能计算k1和k-1的值。1.1-1-1级反应动力学特征,测得t时刻的产物浓度x,分别可得到已知的a和xe,k1和k-1。当每种物质的分数与其计量系数的绝对值一致时,如果k可以从热力学得到,则k和k可以通过动力学联立方程得到。(1)在平衡状态下,1.1-1阶段对抗反应的动力学特征,h2cl2=2hcl,cl2m=2 clm k1=k1/k-1 clh 2=hclhk 2=k2/k-2 HCl 2=hcclk 3=k3/k-32 clm=cl2mk 4=k4/k-4,一般来说,对于由n个基本反应组成的复杂反应,1.11级对抗反应的动力学特征。1.11级对抗反应的动力学特征,k,(2)如果r-0,则简化为一级反应动力学方程,t=0a0t=t=泰克赛在泰克赛平衡时?1.1-1类对抗反应的动力学特征可以用类似于其他类型对抗反应的方法来处理和讨论。关键是当正负反应速率相等时使用平衡,总的包反应速率为0。a,b,1。净反应率等于正负反应率之差,2。当达到平衡时,反应的净速率等于零,3。正负速率系数之比等于平衡常数K=k1/k-1,4。在c t图上,达到平衡后,反应物和产物的浓度不会随时间变化,2。对抗反应的特点,1。如果hm 0,t=k=k=温升有利于提高反应速率和平衡转化率。(2)如果hm 0,tkk;和Tm :最佳反应温度。理论计算和实验表明,随着反应的进行,转化率增加,TM降低,在低温下rathhtemprate r、r,t,TM,3。温度的影响,例如:co(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)hm=-41.16 kj mol-1,y=x/ca,060 p% TM/温度的影响,273K,1atm,将高浓度气体密封在反应管中。加热至683K进行分解:得到HI的分解浓度x与时间t的关系,求出二次分解反应的速率常数k2,两个相反的反应实例(自学)。溶液的初始浓度hi:hi气体的平衡分解量:xe=x=9.38 mmol/l 0.21 a,即HI的分解不完全,它是相反的反应:t=ta XXX,代入速率公式(1):(0t;0x)
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