物化考试重点

第一章化学热力学基础,【考试重点】,1、单纯pVT变化过程、相变化过程（或两种变化过程的综合）的状态函数的改变量U、H、S、A、G的计算及过程量Q、W的计算。,2、化学变化过程中反应的标准摩尔焓变rHm（T），反应的标准摩尔热力学能变rUm（T）以及反应的标准摩尔熵变rSm（T）的计算。,3、热力学基本方程,第一章化学热力学基础,热力学函数的定义和变化增量的计算及应用,热力学函数的定义,热力学函数变化增量的计算,简单p,V,T变化（封闭、W=0）,对气、液、固分别为定容、定压；对理想气体适用于任何变化过程（定温，定容，定压，绝热）,（封闭系统热力学第一定律）,（体积功过程量）,（封闭，定温，可逆）,（封闭，定压，变温）,（封闭，定容，变温）,（封闭，定温）,（封闭，定温）,（封闭，气、液、固体，定温）,（封闭，气、液、固体，定温）,（封闭，理想气体，定温，可逆）,相变化（封闭、W=0）,（定温，定压，可逆）,（定温，可逆）,（可逆）,（气相视为理想气体）,（定温，定压）,化学反应rHmy(298.15K)及rHmy(T)的计算,rHmy(298.15K)=BfHmy(B，298.15K),rHmy(298.15K)BcHmy(B,298.15K),（298.15KT2间没有相变化）,化学反应rSmy(298.15K)及rSmy(T)的计算,rSm（298.15K）Sm（B,298.15K）,热力学函数判据,第二章相平衡热力学,【考试重点】,1克拉佩龙方程及克劳休斯克拉佩龙方程（简称克克方程）的应用，特别是应用克克方程的不定积分式和定积分式计算摩尔相变焓及液体或固体不同温度下的饱和蒸气压。,2利用拉乌定律及亨利定律的简单计算。,3理想液态混合物的气、液平衡计算，特别是计算气、液两相的平衡组成。,4理想稀溶液的气、液平衡计算。,5理想稀溶液依数性规律的计算。,第二章相平衡热力学,化学势定义及化学势判据,化学势与T,p及组成的关系,纯理想气体,理想气体混合物,理想液态混合物,溶剂,第三章相平衡状态图,【考试重点】1吉布斯相律及应用，特别是组分数C及自由度数f或条件自由度数f的计算。2相图的绘制。依据相平衡的数据或有关相图的基本知识绘制相图的示意图。3相图的阅读。所谓读懂图包括：明确点、线、区的含义；区分系统点及相点；区分系统的总组成及相组成；会计算相图中各相区的条件自由度数；会描述系统状态改变时系统状态的变化情况（例如用步冷曲线表述这种变化）。4相图的应用。会用杠杆规则作定量计算；会用相图说明或分析精馏分离、盐类精制、有机液态化合物提纯；结晶分离等原理。,相图的考试多以二组分系统相图为重点。,第三章相平衡状态图,相图的绘制、阅读及应用,会画图,1.蒸馏法,2.溶解度法,3.热分析法,-将系统加热到熔化温度以上，然后使其徐徐冷却，记录系统的温度随时间的变化，并绘制温度(纵坐标)时间(横坐标)曲线，叫步冷曲线。由一组步冷曲线，可绘制熔点-组成图。,会读图,6.会用杠杆规则进行有关的计算。,1.读懂图中的点、区、线的含义；,2.区分图中的系统点及相点；,3.能够读懂或确定系统的总组成或相组成；,4.能够描述系统的强度状态发生变化时，系统的相数、相的聚集态、系统的总组成或相组成的变化情况（例如用步冷曲线表达这种变化）；,5.会用相律对相图进行分析；,第四章化学平衡热力学,【考试重点】1.标准平衡常数的热力学计算。2.根据范特荷夫定温方程,由K及J的相对大小判断反应方向。3.不同温度下标准平衡常数的计算。4.利用标准平衡常数计算平衡转化率、平衡组成、化合物的分解压力、分解温度等。5.化学平衡的考试多以理想气体混合物反应系统以及理想气体与纯固（或液）体反应系统的平衡计算为重点。,第四章化学平衡热力学,K（T）,K的定义、计算及应用,K的定义：,rGm（T）RTlnK(T),K(T)exprGm（T）RT,K(298.15K)的计算：,rGm（298.15K）RTlnK(298.15K),K(T)的计算：,rGm（T）RTlnK(T),K(T)的应用：,计算平衡转化率、平衡组成及分解压,【考试重点】1.零级、一级、二级反应速率方程及其积分速率方程的应用。2.应用积分法、微分法、半衰期法及隔离法等方法建立反应的速率方程。3.阿仑尼乌斯方程的各种形式及其应用，反应的活化能的计算。4.平行反应，对行反应等的积分速率方程的应用（主要为11级反应）。5.应用平衡态近似法及稳态近似法推导或证明机理速率方程；推导表观活化能与元反应活化能的关系。,第八章化学动力学基础,第八章化学动力学基础,浓度对反应速率的影响,零级反应,一级反应,二级反应,（1）包括反应物只有一种，或反应物有两种但反应物起始浓度比等于化学计量系数比的反应,（2）反应物有两种但反应物起始浓度比不等于化学计量系数比的反应,微分及积分速率方程(A+B=产物,且对A及B均为一级的情况)：,速率方程建立方法,积分法用积分速率方程尝试或用其特征作图,微分法,半衰期法,隔离法,温度对反应速率的影响,Arrhenius方程,催化剂对反应速率的影响,催化剂的定义：,1977年，IUPAC推荐的定义是：存在少量就能显著加速反应而本身最后并无损耗的物质称为该反应的催化剂。,催化作用的共同特征,复合反应动力学,第十一章电解质溶液,【考试重点】1离子平均活度及平均活度因子的定义；离子平均活度与电解质的活度的关系及与电解质质量摩尔浓度的关系，当已知离子平均活度因子及电解质的质量摩尔浓度后，计算离子平均活度。2离子强度的定义及其计算。3摩尔电导率的定义，单位及其计算（对摩尔电导率注意指明物质单元）。4离子独立运动定律及其应用。,第十一章电解质溶液,电解质溶液的热力学性质,电解质溶液的导电性质,第十二章电化学系统的热力学及动力学,【考试重点】1、书写各类电极反应及由其组成的电池反应。2、应用Nernst方程计算电池的电动势EMF,电极电势E，电解质溶液的离子平均活度因子、平均活度，电解质溶液pH值，电化学反应的热力学函数