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文档简介
. 1,第12章酸碱滴定法和酸碱滴定法是利用酸碱反应的滴定法。 酸度对弱酸碱型体分布的影响、酸碱指示剂、酸碱滴定曲线、酸碱滴定法的应用、2、2、 12.1酸度对弱酸碱型体分布的影响,酸度对水溶液中弱酸(碱)型体分布的影响,质子条件和酸(碱)水溶液酸度的计算,预备知识*、*、3,预备知识*,酸碱质子理论,水的质子自传递反应和质子自传递常数共轭酸碱弱酸碱的解离常数、多元弱酸碱的解离、弱酸碱的型体分布及型体分布图、滴定反应常数、4、酸(碱)型体分布及型体分布图*、弱酸(碱)在水溶液中解离达到平衡后,必然同时存在许多型体。 某型体的物质的量浓度和分析浓度(初始浓度或总浓度)的比根据介质的pH值而变化的曲线称为该型体的分布曲线。 同一系统内的各种型体分布曲线构成型体分布图。 5,pKa=4.76,x,0.50,1.00,X(HAc ),X(Ac-),0,醋酸的体型分布图,6,氢氟酸的体型分布图,3.45,pH,x(HF ),x(F-,7,磷酸的体型分布图,0,2 ,0.2,1.0,0.8,0.6,0.4,x(H3PO4),x(H2PO4- ),x(PO43-,pKa1,pKa2,pKa3,8,滴定反应常数,*酸碱滴定反应为酸碱解离反应的逆反应,其平衡常数为滴定常数HA OH-=A- H2O,9,酸度对水溶液中弱酸(碱)型体分布的影响,c0(HB)=ceq(HB) ceq(B- ),c0 如果将,5 )代入(1),则计算.11弱多元酸的型体分布函数,x(B-)=,12,草酸的型体分布图,pka1,13,酒石酸的型体分布图,3.04,4.37,14,例12-1ph=4.00,ha 计算了,例12-2ph=4.00的情况下0.010molL-1酒石酸溶液中的酒石酸根的浓度。 质子条件和弱酸水溶液酸度的计算*三大平衡条件,物质平衡(MBE ),电荷平衡(CBE ),质子条件(PBE ),16,水溶液中三大平衡例*浓度c0的醋酸水溶液。 MBE:c0(HAc)=c(HAc) c(Ac-)、CBE:c(H )=c(Ac-) c(OH-)、PBE:c(H )=c(Ac-) c(OH-)和17、质子条件式的求出方法*包括材料平衡和电荷平衡HB H2O=H3O B-,h2o=h3oh-,零水平物质,c(H3O )=c(B-) c(OH-,得失质子关系,质子条件式,得到质子产物,19,弱二元酸H2B水溶液的PBE*,h2b2o=h3ob-,h2b 2h2o=2h3o 导出h2oh2o=h3oho-,得失质子关系,c (h3o )=c (hb- ) 2c (B2-),20,两性物质的PBE*,NH4Ac,NH4 H2O=H3O NH3,H2O Ac-=HAc OH-,h2o=h3oho-, c(H3O ) c(HAc)=c(NH3) c(OH-)、c(h3o)=c(nh3)c(oh-c(HACH ) .21, H2PO4-的PBE*、H2PO4- H2O=H3O HPO42-、H2PO4- 2H2O=2H3O PO43-、H2O H2O c (h3o )=c (hpo 42-) c (po43-) c (oh-)-c (h3po4),22,弱一元酸水溶液的氢离子浓度的精密式*,23一元弱酸酸度计算的近似处理,i)ka(HB)c0(HB)/c20kw,水的解离可以忽略ii ) c0(HB ) ka (HB ) UUR20kw,c0(HB)/Ka(HB)500,水的解离可以忽略,采用了c(HB)c0(HB )这种最简单的计算。 iii)ka(HB)c(HB)/c20kw、c0(HB)/Ka(HB)500,水的解离不能忽视,但弱酸的解离可以忽略。、24、多元弱酸和两性物质的酸度的计算,对于二元弱酸H2B,在ka1/ka2105且c0(H2B)/c/ka2280时,可以忽略H2B的第二阶段解离:对于两性物质,在精度要求不严格时,可以用下式计算第二化学量论点为0.067molL-1的Na2HPO4、cKa320Ka2、pH=9.71、27、12.2酸碱指示剂、酸碱指示剂的作用原理、酸碱指示剂的变色范围、酸碱指示剂混合、29、12.2.1指示剂的变色范围、hin=。 混合30、12.2.3酸碱指示剂,缩小指示剂变色范围,对pH值的变化敏感。 道路、原理:颜色互补原理。 加入背景色、指示剂配合、31、12.2.2酸碱指示剂使用注意事项,提高温度,改变指示剂变色范围。 指示剂用量过多会引起滴定误差。 消耗滴定剂影响滴定终点判断的变色范围发生变化。32,12.3酸碱滴定法的原理,滴定终点由指示剂颜色的变化决定。 为了把滴定终点的误差控制在0.10.2%的范围内,就必须研究滴定过程,特别是化学量论点附近的系统的pH值的变化,来选择合适的酸碱指示剂。 滴定过程中的滴定剂的使用量或中和百分比为横轴,溶液的pH为纵轴,得到的曲线为酸碱滴定曲线。33,滴定曲线1,2,14,12,10,8,6,4,0,飞跃范围,50,100,150,200,34,滴定曲线2,2,14,12,10,8,6,4,0,飞跃范围,50,100,150, 4 0,飞跃范围,50,100,150,200,36,滴定曲线4,2,12,10,8,6,4,0,Ka=10-10,Ka=10-6,Ka=10-4,ka=。 6,4,0 50,100,150,200,38,滴定曲线6,2,14,12,10,8,6,4,0,50,100,150,200,39,滴定曲线7,2,14,12,10,8,6,4,0 强酸强碱滴定一元弱酸(碱)的滴定,滴定法和混合酸(碱)滴定,多元酸(碱)滴定,41,强酸强碱滴定的特征,H OH-=H2O,Kt=1/Kw=1014,精度高,强酸强碱滴定,化学量论点中溶液为中性,pH为7 、42、强酸强碱滴定过程中的溶液pH的变化规律是用0.1000molL-1的NaOH标准溶液滴定V(HCl)=20mL、c(HCl)=0.1000molL-1的盐酸滴定过程中的pH的变化规律。 c0,V0,c,v分别表示c(HCl ),V(HCl ),c(NaOH ),V(NaOH ),在化学量论点开始滴定前:化学量论点后:化学量论点: c(H )=c(OH-)=1.010-7,43,强碱滴定的滴定突出,越过范围14,12,10,8,6 4,50,100,150,200,化学量论点,8.210.0,4.46.2,3.14.4,45,强酸滴定强碱的滴定曲线,2,14,12,10,8,6,4,0 8.210.0,4.46.2,3.14.4,46,2,12,10,8,6,4,50,100,150,200,浓度对飞跃范围的影响,酸碱浓度每增加10倍强酸碱滴定的飞跃范围约2个pH单位增加.47,一元弱酸(碱)的滴定可以用滴定常数Kt测定,滴定的完整性与酸碱自身的解离常数相关。 反应完整性差,48,c (NaOH )=0.1000摩尔- 1的NaOH标准溶液滴定V(HAc)=20.00mL,c(HAc )=0.1000摩尔- 1的乙酸,c0、V0、c、v分别为c (HAC )、V(HAc )、c(HAc )滴定前:滴定开始化学量论点前:化学量论点后:49,强碱滴定弱酸的滴定曲线,2,14,12,10,8,6,4,0,跳跃范围,50,100,150,8.210. 3.14.4,51,影响强碱滴定弱酸的因素,2,14,12,10,8,6,4,0,Ka=10-8,Ka=10-6,Ka=10-4,Ka=10-2,3 我应该选择哪种指示剂,用c(NaOH)=0.1molL-1的NaOH标准溶液能否滴定c(hcc8h4o4)=0.1moll滴? 得:用pH9.0,选择酚酞作为指示剂。 强酸滴定弱碱,2,14,12,10,8,6,4,0,50,100,150,200,NH3,NaOH,c/cKb10-8,54,混合酸(碱)滴定,是否能进行阶段性滴定2,14,12,10,8,6,4,0,0,Ka=10-5,Ka=10-4,I,II,强碱滴定混合酸,Ka=10-7,56,混合酸碱滴定的基准,强酸滴定混合碱, Kb10-5,强碱不能定量滴定,但能测定总碱量的Kb=10-7,既能阶段性滴定,也能测定总碱量。 强碱滴定混合酸,Ka10-5,强酸不能进行定量滴定,但是,在能够测定总酸量的Ka=10-7,既可以分阶段滴定,也可以测定总酸量。 多元弱酸的滴定,多元弱酸的滴定,58,多元弱酸的滴定,Ka110-7,Ka1/Ka2105,能够分阶段滴定到第一终点,能够滴定到终点误差8810.5 %,c/cKa210-8,第二滴点二元弱酸,磷酸的滴定,pKa1=2.16,pKa2=7.21,pKa3=12.32,59,磷酸的滴定曲线,2,14,12,10,8,6,4,0,50,100,150,200,4.68,9.7 十二、十、八、六、四, 0、8.31、3.9、甲酚红百里酚蓝、61、12.4酸碱滴定法的应用,酸碱标准溶液的调制和标定,酸碱滴定法的应用例子,CO2对酸碱滴定反应的影响和消除,62,酸碱标准溶液的调制和标定,常用标定HCl 标定无水碳酸钠(Na2CO3)、硼砂(Na2B4O710H2O) NaOH的常用标准物质,邻苯二甲酸氢钾(hcc8h4o4)、草酸(H2C2O42H2O ),63,盐酸的标定,硼砂: Na2B4O710H2O,m=384 . pH=5.12,指示剂:甲基红,64,NaOH的标定,邻苯二甲酸氢钾: hcc8h4o4 M=204.22,滴定终点ph:9.0,指示剂:酚酞,65,酸碱滴定法的应用例子,食醋总酸量的测定,氮含量的测定,混合食醋的主要成分包括醋酸(Ka=1.810-5 )、其他弱酸,只要强度足够大,就同时滴定在NaOH中,指示剂是酚酞。 总酸量通常用醋酸的质量浓度(HAc )表示。 样品预处理包括稀释和脱色等操作。 铵盐中氮含量的测定1,1 )蒸馏法,铵盐和NaOH的共沸,过剩盐酸吸收,NaOH标准溶液的滴定,铵盐和NaOH的共沸,硼酸吸收,HCl标准溶液的滴定,Ka(NH4 )=5.610-10,kb(铵盐中的氮含量的测定2,2 )甲醛法NH4Cl、(NH4)2SO4, NH4NO3等强酸盐,原理:pKa(CH2)6N4H=5.13,69,有
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