有机化合物谱图解析-核磁共振氢谱（一）.ppt

第二章核磁共振氢谱2.1化学位移2.1.1影响氢谱化学位移的因素1。取代基的电负性越强，它向低场2移动的越多。连接的碳原子的s-p杂化轨道中的S成分越多，它向低场3移动的越多。环状共轭体系的环电流效应，无约束的官方博客：一些环烯的值，环烯的磁感应值(ppm)4顺磁流是不稳定的，可以被捕获。没有核磁共振数据6反磁环流量7.48非圆形流量5.6810非圆形流量5.67(全正向，-80)，5.86(反向，-40) 12顺磁环流量8.0(环内3h，-150)，约6.0(环外9h，-150) 14反磁环流量0.0(环内4h，-60)，7.6(环外10H，-60) 16 9.28(环外12h，-60) 20顺磁环流10.9-13.9(环内7h，-105)，4.1-6.6(环外13H，-105) 22反磁环流-0.41.2(环内8H，-90h)，9.39.65(环外14h-90h)24顺磁环流-11.4312.9 (9H 相邻键的磁各向异性。相邻群的电偶极矩和范德华力的影响。媒介的影响。氢键，2.1.2化学位移值，休勒里经验公式：烯烃氢值公式：苯环上氢值公式：2.2偶合常数J，2.2.1偶合矢量模型，当两个氢核被奇数个键分开时，自旋相反，当两个氢核被偶数个键分开时，自旋相同。JJcis(1011Hz)六元环的JaaJaeJee立体化学信息(红色和苏维埃结构不等于3J)，(J180J0)，2)取代基的电负性：3J随着电负性的增加而降低3)键长：3J随着键长的减少而增加4)键角：3J随着键角的减少而增加，2.2.3长程耦合跨越四个键并进一步耦合成线性倍数，1Hz7Hz，共轭体系，2.2.4芳环和杂芳环芳环4J:13Hz5J: 0 1Hz杂芳环：它与杂原子的位置有关，与杂原子相邻的3J较小。官方博客天马行空。2.3自旋耦合系统和核磁共振谱图的分类2.3.1化学当量1。当分子中的每个核相对静止时，分子中的两个基团(或质子)通过旋转操作是可互换的，并且在化学上是等价的并且频率相等。没有旋转操作，但有其他对称操作可以使分子中的两个基团(或质子)交换，那么它们在非手性溶剂中的对映体(对映体)是化学等价的，是等频率的；然而，在手性溶剂中它不是化学等效的，并且具有不同的频率。任何对称操作都不能使分子中的两个基团(或质子)交换，那么它们在化学上是不相等的，并且具有不同的频率。非对映体照片。2。分子内部旋转中的快速移动分子示例：RCH2-CXYZ，3。前手性如果碳原子上的四个基团不相等，碳原子就是手性中心。如果一个碳原子与一对相同的基团相连，这个碳原子就是前手性中心。该分子具有前手性。(对称平面原理)如果分子有一个对称平面，并且这个对称平面将XCX角一分为二，那么这两个X就是对映体。(如果存在分子内运动，对于每个构象，应该有一个平分XCX角的分子对称平面)。如果不满足上述条件，这两个X是非对映体。考虑到相同碳原子上相同的两个基团的化学等价性，固定环上CH2的两个氢在化学上是不等价的。当单键不能快速旋转时，同一个碳(氮)上的两个相同的基团在化学上是不等价的。CH2与手性碳相连的两个氢在化学上是不等价的。对称平面原理。2.3.2磁等效性两个原子核(或组)的磁等效性必须同时满足以下两个条件：1)它们在化学上是等效的。2)它们与任何其他核心的耦合常数J是相同的(数值和符号)。自旋系统(自旋系统)自旋系统由耦合的原子核组成1)具有相同化学性质的原子核用a，b，m，x标记，2)化学位移有很大的不同，用调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅、调幅化学位移差很小，用AB、ABC、XY、3)如果核群中的原子核是磁等效的，用A3，A2B，X2，标记它们；4)如果核组中的核磁共振不相等，则使用aa a ，。2.3.4核磁共振谱分类产生一级谱的条件：1)/J6；2)同一个核群的原子核(具有相同的化学位移)在磁性上是等价的。一阶谱的特征：1)峰的数目可由2nI 1(n 1)调节；2)峰组中各峰的相对强度可用二项式展开系数近似表示。3)总和j可以直接从图中读取。当产生一阶谱的两个条件不能同时满足时，产生二阶谱。2.4分离的CH2、二取代的乙烯、四取代的苯等。关于几种常见二级光谱系统的AB系统环。谱线关系：AB系统的理论计算值，设置为：讨论：1)当jabb为AX系统，当jabb为A2系统/ab(单线)。JAB和AB的绝对值只能从核磁共振谱中获得，但不能确定它们的符号。2.5、一些常见的配合物光谱2.5.1取代苯环1)单取代苯环1)第一类取代基：o、p、m氢值相差不大，基本上是一个大峰。(2)第二类取代基：氢在o、p、m、p和m位置都向高场移动，但m位置略有移动。(3)第三类取代基：o、p、m、p和m位置的氢值都向低场移动，但o位置移动很大。判断三类取代基的要点是：(1)重点分析3J引起的偶联裂解峰形(2)考虑结合值。(3)当使用高频仪器时，光谱峰可以被拉开。2)对位取代苯环属于AABB 体系，其谱图左右对称，大致类似AB体系。3)邻位取代的苯环具有相同的取代基，属于典型的AAbb体系，其谱图左右对称。取代基不同，属于ABCD体系。它的声谱图是最复杂的。然而，如果两个取代基属于第二和第三类，或者如果使用高频仪器，它们可以近似为AKPX系统。4)间位取代苯环的取代基相同，属于AB2C体系；取代基不同，属于ABCD系统。由于没有3J耦合，隔离H通常显示出粗糙的单峰。5)多取代苯环五取代：单峰四取代：A2，AX，AB体系三取代：AMX，ABX，ABC，AB2体系。60MHz，2.5.2取代的杂芳环由于电负性杂原子的存在，杂芳环上不同位置的氢已被隔开一定距离，取代基使其进一步分离，因此通常可以根据一级光谱进行分析。2.5.3单取代乙烯，h :一级光谱近似于ddt(四组三峰)，h ， h: DD (t)两组双峰(大致三峰；有时可以观察到长程耦合)，2.5.4正常长链烷基，X-CH2-(CH2)n-CH3，X的位置CH2峰移动到低场，并且位置CH2峰稍微移动到低场；其他CH2值相似(1.25ppm)，而3J67Hz形成了一个强耦合系统，具有复杂的峰形和一见钟情的单峰。尽管末端甲基只与其位置CH2偶联，但它显示出扭曲的三