电场化学仪表电流式分析仪器ppt课件

第三章电流式分析仪器，本章介绍了基本概念电流式分析仪器的基本知识的三种溶解氧分析器的测定方法溶解氧的标定方法，第一、第三章电流式分析仪器，第一、概念：通过测定由电极和被测定物质组成的测定系统的电流变化，了解溶液离子活性度的分析方法。 实现方法：用传感器把溶液浓度的变化量转换成电流信号的变化量。 二、电流式分析仪器的基本知识，二、(一)一次电池型传感器，测定原理：分析的物质涉及一次电池的化学反应，产生与被测定物质的浓度相关的电流信号，测定该电流就能知道被分析物质的浓度。 接触式、被膜式、溶出式、1 .接触式：由镉、金构成的一次电池，极化电池：分为两种不同的金属及其被检溶液构成的电极系、两电极电位为0V时的平衡状态的一次电池. 去极化剂：破坏电池本来的平衡状态，部分去除原电池的极化物质，Au、Cd、3、测定式：根据电极扩散动力学方程式，电极直接与被检水样接触，因此存在水样中的离子和杂质影响测定精度的缺点。 2、被膜式：通过气体透过膜将被检水试料和电极系统隔离，减少或去除被检水试料中的杂质的影响。 4、测定式：的电池界限扩散电流I，气体透过膜选择性：对被检测成分具有高透过性，但其他成分难以通过，具有很强的耐噪声能力。 选择性可以用通气率表示：气体膜中的扩散系数，通气膜材料：总是由聚四氟乙烯、聚乙烯制成，通气膜受温度的影响很大，通气率是温度的正指数函数，通过温度补偿进行修正。 透气膜的稳定性：膜对酸碱的化学稳定性、耐过温度能力、膜的机械强度等，采用强电解质和缓冲溶液，降低内阻，避免热效应引起的电位漂移pH8减少变动。 5、3 .溶出式(典型设备为DJ101溶解氧分析仪):由溶出装置(置换装置)和检测装置组成的传感器，溶出装置的作用：将用纯水溶解于水中的被测定气体溶出到氢气中，用氢气检测中进行分析，溶解氧的置换：根据亨利定律，恒温和平衡即，P=kn， 6、分析流程、7、(二)极谱型传感器、1 .测定原理是，阴阳两极施加可变电压UUU0时，I呈指数函数上升uuu1时，I朝向稳定值I0，以与被测定物质浓度成比例的半波电位： I0/2对应的电压值U1/2，进行分析的溶液各种物质有助于消除极限扩散电流的选择性气膜，8、2、影响因素，9、新型极谱式传感器的特征：除了三电极类、传统的铂阴极、银阳极外，还有银质参考电极，使得信号的稳定性和精度零点的稳定性大幅提高。 内置自消耗电极，自消耗电解液中的残留氧。 10，7931溶解氧电极是平衡式溶解氧电极，采用损耗溶解氧电极的原理，最大特征是不消耗氧。 这带来了很多应用上的特征，在国内发电站中被广泛使用。 7931采用三电极系，阴极和阳极是两根双层卷的细白金线，浸在被永久隔板包着的电解液中。 同时以银丝带为参比电极，提供控制反应的偏压。 功能特点：专利型探针是永久性的，不更换隔膜和电解液也不怕污染的使用一般不会受到流量的影响，不需要机械搅拌的无阴极的电镀效果和电极损失测定正确，反应敏锐，(三)平衡型传感器，11，问题： 1，电极出现问题时解决方法几乎都是2 .质量保证期只有一年，而且离开美国后计算，不能保证寿命。12、(2)溶解氧分析仪的校准，1 .为什么要标定溶解氧仪，为了解决现场长期使用引起的电极劣化、内部电解质液的消耗、组成的变化、气体透过污染、老化等问题，需要定期标定，以解决这些原因引起的基线漂移灵敏度的降低。 2、标定的方法、化学分析法、饱和溶解氧法、空气法、电解法、化学分析法：电力行业标准SS-12-2-84 (靛二磺酸钠比色法) SS-12-3-84 (靛二磺酸钠葡萄糖比色法)的缺点：人为误差大，真实饱和氧水法：用空气饱和溶解氧水标定，其溶解度与大气压、饱和氧水温度、盐分含量及其他溶解度溶质的影响有关。 采用除去盐水的饱和溶解氧法，其溶解氧浓度为：0(mg/L )为0时的饱和溶解氧浓度，0=14.5mg/L，校正微量溶解氧分析时，调制浓度更低的标准液的方法：采用硅橡胶通气法，装置如图所示水饱和K1时，水试料底的氧浓度(ug/L ) .副流路的主流路的流量比，14、空气修正法：通过将电极暴露于空气中，将空气中的氧经由气体透过膜摄取到内电解液中来达到平衡，内电解液中的饱和氧浓度与温度、大气压及内电解液的性质有关系。 缺点：作为粗校正，不适合微量分析。 电解氧校正法：在测定池的前端配置电解槽(由铂电极构成，在其两极施加一定的电压)，流量保持一定，电流一定的情况下，水试样中有一定的氧浓度的增加量。 用这个氧浓度的增加量校正溶解氧分析仪。 15、电解氧校正法应注意的事项：电解氧校正法是目前极谱测定流行的标定法，其优点是操作