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天然药物化学模拟试卷A一、选择题130(共30分)(一)单项选择题125(在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分,共25分1两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的()A比重不同B分配系数不同C分离系数不同D萃取常数不同E介电常数不同2原理为氢键吸附的色谱是()A离子交换色谱B凝胶滤过色谱C聚酰胺色谱D硅胶色谱E氧化铝色谱3分馏法分离适用于()A极性大成分B极性小成分C升华性成分D挥发性成分E内脂类成分4聚酰胺薄层色谱,下列展开剂中展开能力最强的是()A30乙醇B无水乙醇C70乙醇D丙酮E水5可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是()A乙醚B醋酸乙脂C丙酮D正丁醇E乙醇6红外光谱的单位是()ACM1BNMCM/ZDMME7生物碱沉淀反应的条件是()A酸性水溶液B碱性水溶液C中性水溶液D盐水溶液E醇溶液8下列生物碱碱性最强的是()A莨菪碱B东莨菪碱C山莨菪碱DN去甲基莨菪碱E樟柳碱9溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为()A水B甲醇C正丁醇D氯仿E苯10游离麻黄碱所具有的性质是()A黄色B挥发性C与雷氏铵盐沉淀D发泡性E溶血性11最难被酸水解的是()A氧苷B氮苷C硫苷D碳苷E氰苷12提取苷类成分时,为抑制或破坏酶常加入一定量的()A硫酸B酒石酸C碳酸钙D氢氧化钠E碳酸钠13从下列总蒽醌的乙醚溶液中,用冷5的NA2CO3水溶液萃取,碱水层的成分是()OOOHOHOOOHOHOOOHOHABCOOOHOHOOCH3OHDE14在羟基蒽醌的红外光谱中,有1个羰基峰的化合物是()A大黄素B大黄酚C大黄素甲醚D茜草素E羟基茜草素15硅胶吸附TLC,以苯甲酸甲酯甲酸(541)为展开剂,下列化合物RF值最大的是()A山奈素B槲皮素C山奈素3O葡萄糖苷D山奈素3O芸香糖苷E山奈素3O鼠李糖苷161HNMR中,推断黄酮类化合物类型主要是依据()AB环H3的特征BC环质子的特征CA环H5的特征DA环H7的特征EB环H2和H6的特征17黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是()A酸提碱沉B碱提酸沉C沸水提取D乙醇提取E甲醇提取18鉴别香豆素首选的显色反应为()A三氯化铁反应BGIBBS反应CEMERSON反应D异羟酸肟铁反应E三氯化铝反应19挥发油不具有的通性有()A特殊气味B挥发性C几乎不溶于水D稳定性E具有一定的物理常数20分离挥发油中的羰基成分,常采用的试剂为()A亚硫酸氢钠试剂B三氯化铁试剂C2高锰酸钾溶液D异羟肟酸铁试剂E香草醛浓硫酸试剂21不符合甾体皂苷元结构特点的是()A含A、B、C、D、E和F六个环BE环和F环以螺缩酮形式连接CE环是呋喃环,F环是吡喃环DC10、C13、C17位侧链均为构型E分子中常含羧基,又称酸性皂苷22可用于分离甾体皂苷和三萜皂苷的方法是()A正丁醇提取法B明胶沉淀法C分段沉淀法D胆甾醇沉淀法E乙醇沉淀法23水解强心苷不使苷元发生变化用()A002005MOL/L盐酸B氢氧化钠/水C35盐酸D碳酸氢钠/水E氢氧化钠/乙醇24强心苷甾体母核的反应不包括()ATSCHUGAEV反应BSALKOWSKI反应CCHLORAMINET反应DRAYMOND反应ELIEBEMANNBURCHARD反应25在水液中不能被乙醇沉淀的是()A蛋白质B多肽C多糖D酶E鞣质(二)多项选择题2630(在每小题的五个备选答案中,选出二至五个正确的答案,并将正确答案的序号分别填在题干的括号内,多选、少选、错选均不得分。每小题1分,共5分)26加入另一种溶剂改变溶液极性,使部分物质沉淀分离的方法有()()()()()A水提醇沉法B醇提水沉法C酸提碱沉法D醇提醚沉法E明胶沉淀法27下列各化合物能利用其甲醇光谱区别的是()()()()()A黄酮与黄酮醇B黄酮与查耳酮C黄酮醇3O葡萄糖苷与黄酮醇3O鼠李糖苷D二氢黄酮与二氢黄酮醇E芦丁与槲皮素28可以用于型强心苷中去氧糖检测的试剂是()()()()()A对二甲胺基苯甲醛B亚硝酰氰化钠C三氯化铁冰醋酸D冰醋酸乙酰氯E苦味酸钠29皂苷在那些溶剂中溶解度较大()()()()()A热水B含水稀醇C热乙醇D乙醚E苯30生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是()()()()()A氮原子价电子的P电子成分比例越大,碱性越强B氮原子附近有吸电子基团则使碱性增强C氮原子处于酰胺状态则碱性极弱D生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子,则其碱性性增强E氮原子附近取代基团不利于其共轭酸中的质子形成氢键缔合,则碱性强二、名词解释15(每题2分,共10分)1溶血指数2生物碱3PH梯度萃取法4系统预试验5脑三、填空题15(每题2分,共10分)1天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等,根据上述差异主要采用的方法有、等。2羟基香豆素在紫外光下显荧光,在溶液中,荧光更为显著。3按皂苷元的化学结构可以将皂苷分成_和_两大类,它们的苷元含碳原子数分别是_个和_个。4黄酮类化合物分子结构中,凡具有_或_时,都可与多种金属盐试剂反应,生成有色_或_,可用于鉴定。5生物碱的碱性由来是,其碱性强弱以表示,大,碱性。四、简答题(共30分)(一)鉴别下列化合物(10分)1用化学方法鉴别6,7二羟基香豆素和7羟基8甲氧基香豆素2与AB3与与OOHOHOOHOOOGLUOABC4与OOOHOHOHOCH3OHOOHOHOOHOOHOCOCH3OOHOHOHOHAB(二)分析比较题,并简要说明理由(10分)。1比较下列各组化合物碱性的强弱碱性的强弱程度ABC理由2某挥发油中含以下几中成分,如采用硅胶薄层检识,以醋酸乙酯石油醚展层,试写出各成分RF大小排列顺序OHOCOCH3OHOABCDEOOHHOOOHHONCOH3NCH3ONCH3COH3理由3含20AGNO3处理的硅胶柱层析,以苯无水乙醚(51)洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为ABC理由(三)根据下列流程,指出划线部分的作用,并回答相关问题(10分)槐花粗粉加约倍量已煮沸的04硼砂水溶液,搅拌下加入石灰乳至PH89,并保持该PH值30分钟,趁热抽滤,反复次水提取液药渣在6070C用浓盐酸调PH45,搅拌,静置放冷,滤过水洗至洗液呈中性,60C干燥滤液沉淀热水或乙醇重结晶芸香苷结晶(1)流程中采用的提取方法与依据是什么(2)提取液中加入04硼砂水的目的(3)以石灰乳调PH89的目的如果PH12以上会造成什么结果(4)酸化时加盐酸为什么控制PH在45如果PH2以上会造成什么结果(5)以热水或乙醇重结晶的依据提取芸香苷还可以采用什么方法五问答题(共20分)(一)设计提取分离流程(10分)某植物药含有下列季铵碱、叔胺碱、酚性叔胺碱及水溶性、脂溶性杂质,试设计提取分离三种生物碱的试验流程(二)解析结构(10分)天然药物黄花中得到一蒽醌化合物为黄色结晶,MP243244,分子式为C16H12O6(M300)。溶于5氢氧化钠水溶液呈深红色,不溶于水,可溶于5碳酸钠水溶液。与萘酚浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为IR3320CM11655CM11634CM1OCH3H3COOCH3HCH3OCH3H3COOCH3CH3HOCH3H3COOCH3CH2CHCH21HNMRPPM376(3H,单峰)、455(2H,单峰)、722(1H,双峰,J8HZ)、775(1H,双峰,J8HZ)、761(1H,多重峰)、78(1H,单峰)试写出化学反应或光谱数据的归属,并确定结构。15氢氧化钠水溶液呈深红色示有2萘酚浓硫酸阴性示有3可溶于5碳酸钠水溶液示有,4醋酸镁反应呈橙红色示有5IR1655CM11634CM1示有61HNMR,376(3H,单峰)示有7在455(2H,单峰)示有81HNMR722(1H,双峰,J8HZ)、775(1H,双峰,J8HZ)、761(1H,多重峰),另一个78(1H,单峰)示有个芳氢9该化合物结构式是。OOOHOHOCH3CH2OHOOOHOCH3OCH3CH3OOCH3OHOHOHABC参考答案一、选择题(一)单项选择题1B2C3D4D5D6A7A8A9D10B11D12C13A14E15A16B17A18D19D20A21E22D23A24D25E(二)多项选择题26ABD27ABE28AC29ABC30ACD二、名词解释1对同一动物来源的红细胞稀悬浮液,在同一等渗、缓冲及恒温条件下造成完全溶血的最低皂苷浓度。2是天然产的一类含氮有机化合物,大多数具有氮杂环结构,呈碱性并有较强的生物活性。3是指在分离过程中,逐渐改变溶剂的PH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。4用简便、快速的方法,对天然药物中各类化学成分进行比较全面的定性检查。5挥发油在常温下为透明液体,低温时某些挥发油中含量高的主要成分可析出结晶,这种析出物习称为脑。三、填空题1两相溶剂萃取法;沉淀法;PH梯度萃取法;凝胶色谱法;硅胶色谱法或氧化铝色谱法。2蓝色,碱性3三萜皂苷,甾体皂苷,30,27。4C3、C5羟基;邻二酚羟基;配合物;沉淀。5氮原子中孤对电子,PKA,PKA,强。四、简答题(共30分)(一)鉴别下列化合物(10分)1分别取6,7呋喃香豆素和7,8呋喃香豆素样品于两支试管中,分别加碱碱化,然后再加入EMERSON试剂(或GIBBS试剂),反应呈阳性者为7,8呋喃香豆素,阴性者为6,7呋喃香豆素。2分别A、B样品于两支试管中,分别加入ZROCL2试剂,A、B均显红色,再于试管中加入枸橼酸,A颜色不褪,B颜色减褪。3上述成分分别用乙醇溶解后,分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应,样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C,无正反应的为A;再分别取B、C样品液,分别加MOLISH试剂,产生紫色环的为C。4取A、B的乙醇溶液,分别加入3,5二硝基苯甲酸试剂呈现红色或深红色为A,B为六元不饱和内酯环,不显色。(或用碱性苦味酸、间二硝基苯、亚硝酰铁氰化钠试剂鉴别)。(二)分析比较题,并简要说明理由(10分)。1碱性的强弱程度ACB理由A是叔胺碱,氮原子是SP3杂化,C中的氮原子是SP2杂化,A的碱性强于C。B中氮原子处于酰胺结构中,其孤电子对与羰基的电子形成P共轭,碱性最弱。2RF大小排列顺序DEBAC理由硅胶TLC是极性吸附,极性大的吸附牢,RF大,反之RF小,上述化合物的极性大小排序是CABED,所以,RF大小排列顺序DEBAC。3洗脱先后顺序为ABC理由采用硝酸银柱色谱分离,双键数目相同时,比较空间位阻的影响。A是反式双键较顺式双键空间位阻大吸附力弱于B,C有末端双键因为空间位阻最小,较非末端双键吸附牢,最后洗脱;所以洗脱先后顺序依次为ABC。(三)根据流程回答问题(10分)(1)流程中采用的提取方法是碱提取酸沉淀法依据芸香苷显酸性可溶于碱水。(2)提取液中加入04硼砂水的目的硼砂可以与邻二羟基络合,保护邻二羟基不被氧化。(3)以石灰乳调PH89的目的芸香苷含有7OH,4OH,碱性较强可以溶于PH89的碱水中。如果PH12以上,碱性太强,钙离子容易与羟基、羰基形成难溶于水的鳌合物,降低收率。(4)酸化时加盐酸为什么控制PH在45足以是芸香苷析出沉淀,如果PH2以上容易使芸香苷的醚键形成金羊盐,不易析出沉淀。(5)以热水或乙醇重结晶的依据是芸香苷在热水和热乙醇中溶解度较大,在冷水及冷乙醇中溶解度较小的原因。提取芸香苷还可以采用乙醇回流提取法。五问答题(20分)(一)设计提取分离流程(10分)(二)解析结构(10分)答15氢氧化钠水溶液呈深红色示有羟基蒽醌类,2萘酚浓硫酸阴性示有不是苷类物质,3可溶于5碳酸钠水溶液示有OH,排除了B的可能,4IR1655CM11634CM1示有两种类型的CO,二者相差21CM1,示有1个OH取代,排除了C的可能。51HNMR,376(3H,单峰)示有一个OCH3,说明是A的可能性大,6在455(2H,单峰)示有CH2OH,说明是A的可能性大,71HNMR722(1H,双峰,

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