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文档简介
1、总论11项目背景工贸集团公司是一家拥有自营进出口权的国家大型企业,省“五个一批”企业,市、上市“小型巨人”企业,下属有上钢管总厂、上林制管有限公司、泽染织有限公司等实体企业。公司依靠科技进步,坚持开拓创新,不断增强新优势,赢得新发展。现有总资产361亿元,占地面积83万平方米,建筑面积58万平方米,职工957人,各类专业技术人员156人。公司先后被评为省管理示范企业、全国乡镇企业出口创汇先进单位,是全省、全国行业最大规模和最佳经济效益企业之一,连续评为省、市“重合同、守信用”的单位和省农行“AAA”级信用单位,多次获得省、市科技进步奖和优质产品奖,主要产品均通过中国商检ISO9002质量体系认证。化工有限公司是工贸集团公司下属新建企业,新建项目为年产1300吨高纯三氯乙酰氯项目。三氯乙酰氯,又称三氯化乙酰氯,是一种重要的化工原料型产品,是近年来需求发展最快的有机合成中间体之一,属精细化工产品。由于其化学反应活性高,作为酰化剂在合成产品的收率和质量方面有很大的优越性,它广泛应用于氨基酸、农药、医药、染料、化工助剂、萃取溶剂及制冷剂、灭火剂、润滑油添加剂的合成等领域。因此近年来市场发展很快,但因国内目前相关的技术水平较低,主要还是采用氯乙酸氯化工艺,生产成本高且产品纯度低,纯度小于96,致使应用领域一直未能开拓,高纯度产品国内很少,主要依靠进口,因此具有广阔的市场开发前景,化工有限公司据此欲建年产1300吨高纯三氯乙酰氯项目。12环境影响评价根据国务院令(1998)第253号建设项目环境保护管理条例的有关要求,化工有限公司委托省工业环保设计研究院承担建设项目环境影响评价工作,本院在上监测站、建设单位、设计单位的配合下,完成了本项目的环境影响报告书的编制、供行业主管部门、环保管理部门和专家审查,敬请提出宝贵意见。13编制依据131有关法律法规(1)中华人民共和国环境保护法;(2)中华人民共和国大气污染防治法;(3)中华人民共和国水污染防治法;(4)中华人民共和国环境噪声污染防治法;(5)中华人民共和国固体废物污染环境防治法;(6)清洁生产促进法;(7)国务院建设项目环境保护管理条例以及省环保局建设项目环境保护管理条例实施意见;(8)省大气污染防治条例;(9)化工企业建设设计防护规范;132有关技术规范(1)环境影响评价技术导则HJT212393;(2)环境影响评价技术导则(非污染生态影响)HJ/T191997;(3)环境影响评价技术导则(声环境)HJ/T241995;133项目技术文件(1)上市经济贸易局经贸投资(2003)249号关于化工有限公司年产1300吨三氯乙酰氯项目的立项批复;(2)化工有限公司年产1300吨高纯三氯乙酰氯项目的可行性研究报告;(3)化工有限公司与省工业环保设计研究院签订的环境影响评价委托书及合同书。14评价重点本评价的重点是拟建项目的工程分析、环境影响预测、风险事故影响评价以及清洁生产和未端治理对策措施,其中环境影响预测重点考虑大气环境影响和事故排放影响。15功能区划和评价标准151功能区划(1)水环境功能区划本项目废水经上污水处理厂处理达标后排放,最终纳污水体为杭州湾海域。根据省近岸海域环境功能区划(调整)方案污水排海口所处的海域为上港区,属类环境功能区(码头左右处5KM向海洋延伸1KM(10KM2),污水集中排放形成的混合区,不得影响邻近功能区的水质和鱼类回游通道,临近的海域为北近岸渔业用水区,目前为类环境功能区。内河水系根据上市地面水环境保护功能区划方案,开发区、精细化工区的内河地面水质保护目标为类标准。(2)空气质量功能区划本评价区域都为二类功能区域。(3)声环境功能区划厂址位于上精细化工园区内,属3类功能区。152评价标准1521环境质量标准(1)地表水水质标准地表水环境;根据功能规划,精细化工园区内内河执行地表水环境质量标准(GB38382002)中类标准,主要污染物标准限值见表151。表151地表水环境质量标准单位除PH外为MG/L项目PHBOD5CODMNDO石油类氨氮6961030515(2)海域根据功能区划,港口海域属于四类环境功能区,附近海域属于一类环境功能区,水质分别执行海水水质标准(GB30971997)、类标准标准,主要污染物标准限值见表152。表152海域水环境质量标准单位除PH以外均为MG/L参数类标准类标准PH78856888CODMN25DO63BOD15石油类005050无机氮020050活性磷001500453空气质量标准根据空气质量规划要求,常规空气污染物采用环境空气质量标准(GB30951996)中的二级空气质量标准。本工程的特殊污染因子为HCL、CL2,SO2应符合工业企业设计卫生标准(GBZ12002)中居住区大气有害物质最高允许浓度标准。详见表153。表153空气环境质量标准污染物名称日平均浓度(MG/M3)一次或小时浓度(MG/M3)选用标准SO201505NO2012024TSP03/GB30951996HCL0015005CL2003010GBZ12002工业企业设计卫生标准(4)声环境声环境符合(GB309693)城市区域环境噪声标准中的3类区标准,即昼65DBA,夜55DBA。1522污染物排放标准(1)废气工艺废气执行GB162971996大气污染物综合排放标准中新污染源的二级标准,见表154。表154大气污染物综合排放标准无组织排放监控点浓度限值污染物名称监控点浓度(MG/M3)依据HCL周界外浓度最高点020SO2周界外浓度最高点040CL2周界外浓度最高点040GB162971996二级标准(2)废水目前上污水处理厂5万吨/日已经调试运行,根据污水处理厂环评批复,废水经上污水处理厂处理后执行GB89781996污水综合排放标准的染料化工类标准,进管污水执行三级排放标准排放污水处理厂。主要指标见表155表155污水综合排放标准单位除PH、色度外均为MG/L排放标准序号污染物名称适用范围二级三级1PH一切排污单位69692色度(稀释倍数)一切排污单位80污水处理厂303SS其它排污单位150400污水处理厂120其它排污单位1505004CODCR染料2001000污水处理厂30其它排污单位303005BOD5染料606NH3N一切排污单位257磷酸盐(以P计)一切排污单位108石油类一切排污单位10(3)厂界噪声厂界噪声采用GB1234890工业企业厂界噪声标准3类区标准。即昼65DB,夜55DB。16评价等级和评价范围(1)评价等级水环境由于本项目建成后污水水量少、浓度低,纳入上污水处理厂进行统一处理,根据导则(HJ/T2393)中规定,确定评价等级为三级。环境空气本项目产生的工艺废气有HCL、SO2等,经计算PI25108,根据导则(HJ/T2293)中规定,确定评价等级为三级。声环境根据拟建项目噪声源及周围环境状况,确定评价等级为三级。(2)评价范围水环境本项目污水经上污水厂处理后排放杭州湾。海域评价范围以排放口为中心,半径2KM,共63KM2,内河水系为上精细化工园区周围主要内河。环境空气根据周围环境状况和气象条件,评价范围以建设项目厂址为中心东西长3KM,南北宽3KM范围。声环境建设项目厂址边界外100M范围内。17主要环境保护目标以精细化工园区边界南边隔路村庄(沿路边分布,距厂址1800M)及东面约25KM的生活区为大气的主要环境保护目标。以杭州湾水体和上精细化工园区内主要内河水体为水质保护目标。大气环境主要保护目标情况见表171。表171大气敏感点情况名称五龙庙村沿海村兴昌村园区生活区盖北乡方位西南南南偏东东偏南东南距离28KM18KM23KM25KM30KM18评价的原则和方法(1)符合国家、地方环境保护部门及行业主管部门有关建设项目环境保护和环境影响评价的要求。(2)根据项目特征,以主要环境要素和污染影响因子为评价对象,突出对重点保护目标的评价。(3)采用现场监测、类比调查、资料分析、模式计算等手段,充分利用现有资料和研究成果,公众参与调查采用分发公众意见征询表的方法。(4)以项目建设的可行性、技术标准合理性,从环境保护角度作出结论,并力求使环评结论具有准确性和验证性,为项目审批部门的决策,设计部门的设计和建设单位工程项目的施工及项目的环境管理提供依据。2、自然与社会环境21自然环境概况211地理位置化工有限公司厂址位于上精细化工园区内。上精细化工园区位于上市北端曹娥江以东,钱塘江出海口的围垦海涂滩地上。园区北濒杭州湾,南临盖北乡,紧邻的上港区距宁波港150公里,北上经杭州湾至上海港250公里,陆路距杭州85公里,距宁波84公里,与上市区相距15公里。约12公里的进港公路与杭甬高速公路上立交口相交,内河与杭甬运河相连,距萧山国际机场仅35公里,交通便利,地理位置优越。园区地理位置详见附图1。拟建厂址处于上精细化工园区的西部,南邻纬五路,西邻经十一路,具体位置见附图1。212地形、地貌、地质园区四周有海堤围护,中间有东西走向的中心河分离,厂址系盖北乡、小越镇、崧厦镇、沥东镇围垦区,自然标高35米(黄海高程),地形平坦。地质情况根据省工程勘察对港区8个测点钻孔取样、试验取得的数据,自上而下依次描述如下第1层填土,层平均厚15米,承载车FK30KPA。第21层淤泥质亚粘土,第22层粘土夹淤泥质土。第3层粘土夹淤沁质土。第41层粘土,厚1939米,第42A层砾砂混粘土,第42层圆砾本地区的地震烈度为6度。213气象特征上市属亚热带季风气候区,四季四明,气候温和湿润,雨量充沛,年平均气温166,历年极端最高气温397(1964年7月14日)。年平均降水量1395MM,年最大降水量1728MM,日最大降水量89MM。年主导风向为南风,频率13;次常风向为东、东北风、频率9;强风向为西北风,最大风速15米/秒。由于地处海边,年均受台风影响15次,最多年份达4次。大多发生在79月间,台风持续时间平均23天,最多5天,最少1天。214水文特征海域北侧海堤外属钱塘江河口区,杭州湾尖山河段南侧,潮流类型属非正规半日海潮流。流向基本上为往复流,涨潮流向250度左右,落潮流向75度左右。据省交通设计院航测队1993年实测,盖北码头前,涨潮测点最大流速为4087M/S,落潮测点最大流速为1261M/S。波浪以风浪为主,外海波浪除东或北东风有涌浪传入外,一般为浅水波,目测最大风浪高2M左右,该地区50年一遇高潮位710M。本河段河槽近期变化不大,处于即冲亦淤的动态平衡之中。澉浦站湖汐特征值统计如下历年最高潮位805(1974820)历史最低潮位228(196153)平均高潮位491米平均高潮位058米平均海平面220米最大潮差887米最小潮差147米平均潮差538米平均高潮间隙123平均低潮间隙816涨潮平均历时536落潮平均历时650曹娥江有东关一漓海,东关一哨途两航道,位于道墟的东南侧,河底吴淞标高285米,最高通航水位吴淞6米。最低吴淞5米,通航水深215米,通航能力78级。东进闸总干河百官一化工园区的总干河是北地区的排涝河,常年水位为27米,低水位25米,高水位31米,总干河经东进闸与外海相通,总干河水位超过30米时,东进闸开闸排涝。水位低于25米时,引曹娥江补给。22社会环境221上市上市位于省东北部,全市现有人口78万,面积14275平方公里,辖18个镇6个乡,属长江三角洲经济区域,是国务院批准的首批沿海开放城市和杭嘉湖高科技区成员单位。上经济基本较为扎实,1992年以来,连续三次荣获全国农村综合实力百强县(市)称号,先后被评为全国百名财政大县和全国科技工作先进县(市)。经济总量名列省发达县市前茅,工业经济七项综合效益指标考评继续位居省第一。粮食生产基本稳定并形成棉、麻、油、茶、桑、果、牧、渔等多种经营并举的农村产业格局。工业结构较为合理,机电、化工、轻纺、建材构成工业四大主体行业,建筑产业实力较强,是全国建筑之乡联谊会会长单位。222盖北乡项目拟建地精细化工园区南面为盖北乡,它南连谢塘镇,西接松厦镇、北濒杭州湾,东临余姚市黄家埠镇,全乡区域面积224平方公里,人口262万,8000多户,镇区有中学、小学、幼儿园、托儿所、医院、电影院等文化娱乐设施,商业、金融、集贸等较为发达,市政设施配套较全,是上北部地区的一个中心城镇,城市总体规划的城镇规模为3万人。盖北乡作为上市的农业大乡,全乡8600余农户,家家种植葡萄、榨菜、芥菜,“一果两菜”是全乡农业的支柱产业。一九九八年被评为“全国庭院经济高效示范乡镇”,盖北葡萄荣获省人民政府颁发的“优质农产品展奖”。全乡种植葡萄约1万亩,产量达25万吨,葡萄种植主要分布在老海塘南面,而老海塘以北主要以棉花种植为主。在发展葡萄生产的同时,全乡采取立体种植方式,大力发展榨菜、芥菜生产,种植面积8万余亩,两菜总产125万吨。全乡种值棉花139万亩,产量8341吨,油菜籽4271亩,产量5112吨;杂豆40亩,产量65吨;花生44亩,产量8吨芝麻5亩,产量1吨;甘蔗69亩,产量288吨;蔬菜8642亩,产量207万吨。上精细化工园区中心河以北只种植少量棉花。中心河以南农田种有大片蔬菜和棉花。葡萄均分布在老海塘堤以南,黄花梨主要种植于化工园区以西。23上市精细化工园区规划概况(1)园区总体规划园区规划建成为省化工基地,并努力建设成为以染料化工和医药化工为特色的国家级精细化工园区。(2)园区给排水概况精细化工园区距上市区15KM,从上市水厂到精细化工园区有三条供水管道,日供水能力约60000吨,由该水厂提供供园区生活用水。工业生产用水系统由园区一期规划的取水泵站、净化水厂扩建和二期规划区内沿主要道路上的环状给水管网等组成。二期给水管网单独敷设,并与一期给水管网(纬三路、纬五路和东纬三路)连通。规划区内各厂可根据本厂用水需要自设加压设施。生活、消防给水系统由二期规划区内的加压泵站(西、东区各一座)、沿主要道路上的环状给水管网和室外地上式消火栓等组成。规划区内各厂可根据本厂用水需要自设加压设施。精细化工园区内的雨水和清下水,用管道排放就近河道。项目所产生废水经过企业自建的污水预处理装置处理达到化工园区污水处理厂进水标准后排入园区污水处理厂。(3)园区基础设施供电在上精细化工园区南侧约10KM处已建有上市电力局所辖的110/35KV南湖变电站,根据上市电力建设发展规划,上精细化工园区用电将由南湖变电站双回35KV出线解决。供热、供汽由化工园区统一配套供给。化工园区已经与泰国协联热电有限公司达成意向,由泰方公司投资26亿在化工园区建一个热电厂规划在2004年投运。固废填埋场上精细化工园区配套的固废填埋场已在规划之中。集中固废焚烧中心目前宜兴福鼎公司已经与上精细化工园区达成协议,投资1500万元,计划于2003年底前在园区建设一个集中固废焚烧中心。(4)进区企业概况上港开发区一期建设包括港区和精细化工园区两部分,以总干渠和进港公路把开发区分成东、西两部分,规划东部用地突出“货物转运中心功能”,西部以化工工业区为主。精细化工区规划总面积20KM2,其中一期项目开发10KM2已接近饱和,已有一大批美国、台湾、香港、河北、上海等地的厂商以及本省各地的企业落户精细化工区,已初步形成以医药中间体、高档染料、有机颜料为主,生物化工、无机化工、石油化工、高档染整为辅的新兴特色园区。二期项目开发已经规划,拟再向精细化工区的东西两侧延伸发展,共计10KM2,现有主要企业基本情况如下,表231表231上市精细化工园区现有主要生产企业基本情况一览表序号企业名称主要产品及产量(T/A)主要原辅料消耗量(T/A)1上市福隆染料化工分散染料435扩散剂300、FMD15014二氨基蒽醌1002上市吉华化工有限公司过碳酸钠20000双氧水21000,纯碱165003上市三和医药化工有限公司2,3,5三甲吡啶350四氢呋喃30,醋丁酰胺15液碱60、甲苯10氰化纳34上市银邦化工有限公司氯氟氢菊酯农药6盐酸33,甲苯58,氰化纳15金科化工有限公司过碳酸纳2800高分子絮凝剂250双氧水1200,醋酐135乙二胺806上市新利颜料厂酸性染料660和酞青80,液碱2007上市东海精细化工厂有机颜料1120乙酰苯胺300,红双氯300亚销酸纳2008上市芳华化工有限公司四氢呋喃66糖醛260,甲醇90,醋酐609上市佳英化工有限公司N、N双氰乙基苯胺11056一二氯苯并噻唑61乙基吡啶酮5634二氯苯胺48丙烯腈800硫酸20010上市舜龙化工有限公司活性染料1500硫酸450,盐酸50011上市盛达生物化工有限公司红肟20,维生素中间体5甲醇185,甲苯30,丁酮5012国邦应用化工有限公司环丙沙星200甲醇185,苯乙酮168甲苯15013上市启明化工有限公司四氯苯酐600苯酐300,液氯48014上市新世纪化工有限公司四氯苯酐200苯酐150,液氯16015上市卧龙化工有限公司不饱和树脂2000苯酐500,顺酐60016上市众吕化工有限公司水杨酸钠35硫酸30,液碱10间氨基苯酚1117上市盛晖化工有限公司异丙醇铝200异丙醇20018上市金冠化工有限公司分散染料滤饼1366溴24二硝苯胺666二烯丙基65319上世展精细化学品有限公司K酸402萘酸32,浓硫酸12020上市中欣化工有限公司原甲酸三甲酯150甲醇200,氯仿18021上市恒升化工有限公司间三氟甲苯邻氨基苯甲酸100邻氨基苯甲酸50,甲苯1022中宁化工有限公司利福干链600水合肼70,氯化亚砜18023上市欣欣化有限公司氢化钠1520金属钠240,白油15624上市南都有色金属有限公司电解合金铅3000985粗铅357030硅氟酸1524上污水处理厂概况上污水处理厂规划近期规模为10万吨/日,远期(2015年)为25万吨/日,规划服务面积35KM2,包括上城区、开发区的生活、工业污水和道墟、东关、蒿坝以及上精细化工园区的工业污水等,处理达标后排入杭州湾。根据最近的调查,上污水处理厂现已建成投运5万T/D污水处理装置,其中服务区内25万T/D工业污水已经接管处理,生活污水管网逐步接管接入。根据规划,排入上污水处理厂的污水需先进行预处理达到污水综合排放标准(GB89781996)中的三级标准,根据原污水处理厂环评预测,35年后预计进网污水的CODCR浓度为720MG/L,BOD5浓度为220MG/L,而根据污水处理厂环评批复,出水水质要求达到污水综合排放标准(GB89781996)中的染料行业二级标准,出水水质要求BOD560MG/LCODCR200MG/LSS30MG/LNH3N50MG/L色度80TP10MG/L25开发区现有主要污染源概况目前上精细化工园区内有企业废水及锅炉废气排放情况见表2512表251园区内现有企业废水排放情况表废水排放量及水质序号企业名称万M3/ACODCRMG/LCODCR(T/A)1芳华化工有限公司0212上三和化工有限公司0451200543银邦化工有限公司0413105244上福隆染料化工厂912210985上新利颜料化工厂2095619126上东海精细化工厂4012557金科化工有限公司0610606368上佳英化工有限公司3612344289上洪翔染化有限公司158861329表251园区内现有企业废水排放情况表废水排放量及水质序号企业名称万M3/ACODCRMG/LCODCR(T/A)10上舜龙化工有限公卧龙化工有限公司07116081212上世展精细化学品厂04497198813上盛达生物化工公司0688705314上金冠化工公司1394812315上新世纪化工公司0912110916上恒升化工有限公司0613207917国邦应用化工公司1814325718上启明化工公司2710829219上众昌化工公司01993009920上亿得化工有限公司0672543521上清华化工公司19580215622闰土上长征公司6087552523中宁化工公司07125087524合计9561193571068表252目前上精细化园区现企业锅炉烟气达标排放情况表处理设施废气排放(除烟气为万NM3/A外,均为T/A)序号企业名称用煤量(T/A)烟气烟尘SO2NOX烟囱高度(M)除尘器类型锅炉吨位(T/H)1芳华化工10001200204108035旋风422三和化工70084016875635旋风2053银邦化工20002400480216035旋风44福隆染料20002400480216030旋风45新利颜料80096019286430旋风46南部有色金属30036007232420水膜7东海精细25003000600270030、30、35旋风2248金科化工60072014464830旋风2表252目前上精细化园区现企业锅炉烟气达标排放情况表处理设施废气排放(除烟气为万NM3/A外,均为T/A)序号企业名称用煤量(T/A)烟气烟尘SO2NOX烟囱高度(M)除尘器类型锅炉吨位(T/H)9佳英化工15001800360162035旋风2导油炉10洪翔染化60072014464835旋风411舜龙化工50060012054035旋风/12卧龙化工38045609141030旋风213世展精细30036007232435旋风414盛达生物化工60072014464835旋风415金冠化工54064713058340水膜1016中欣化工900108021697240水膜1017新世纪化工30036007232430旋风218恒升化工70084016875630旋风219国邦应用化工18002160432194440水膜1020盛晖化工300360072324水膜21启明化工35042008437830旋风222众昌化工30036007232430旋风223亿得化工25030006027035旋风424清华化工12001440288129635旋风425长征化工600072001440648045水膜201026中宁化工30036007232430旋风2导油炉27合计2672032064641328858192383、工程分析31工程概况(1)项目名称化工有限公司年产1300吨高纯三氯乙酰氯项目(2)项目性质新建项目。(3)项目投资项目新增设备投资为580万元,不包括土建厂房。(4)项目位置该项目实施地点为上精细化工园区内。厂区平面布置见附图2。(5)生产时间及定员年生产日130天,24小时连续生产,生产定员60人。32生产规模及质量指标321产品、中间产品和副产品的品种、数量、规格表321各产品的品种、数量、规格各称规格年产量(吨/年)备注三氯乙酰氯981300产品盐酸313769副产品亚硫酸氢钠301427副产品氯乙酸中间产品氯乙酰氯中间产品322三氯乙酰氯的规格和质量指标本项目的主产品是三氯乙酰氯,其规格和质量指标见下表表322工业三氯乙酰氯的规格和质量指标QSSHH00398指标级加指标名称优级品一级品二级品三级品总纯度(以CCL3COCL计)98100971009610095100二氯乙酰氯(CL2CHCOCL)2030405033工艺流程331反应原理及工艺特点本工艺采用冰醋酸三次氯化法即冰醋酸氯化制氯乙酸,氯乙酸在一氯化硫作用下进行氯化反应生成氯乙酰氯。氯乙酰氯在催化剂作用下三次氯化后经精馏得到三氯乙酰氯。生产过程主要包括醋酸氯化、氯乙酸酰氯化、氯乙酰氯催化氯化、尾气吸收系统制盐酸、亚硫酸氢钠。分步反应式CH3COOHCL2催化剂CH2CLCOOHHCLCH2CLCOOHCL2催化剂CHCL2COOHHCL4CH2CLCOOHS2CL23CL2催化剂4CH2CLCOCL2SO24HCL4CHCL2COOHS2CL23CL2催化剂4CH2CLCOCL2SO24HCLCH2CLCOCL2CL2催化剂CCL3COCL2HCLCHCL2COCLCL2催化剂CCL3COCLHCL总反应式4CH3COOH15CL2S2CL24CCL3COCL2SO216HCL332工艺流程简图HCL工艺流程说明A、氯乙酰氯和二氯乙酰氯生产工艺(1)氯化首先将冰醋酸用真空抽入氯化釜中,加入催化剂,在一定温度下通氯气反应,为使氯气充分反应,采取正、副罐交叉氯化,氯气先进入主罐,反应完后的尾气再进入副罐,氯气经二级反应后,尾气基本无游离氯,当反应达到一定的比重后,一次氯化反应结束。尾气进入尾气处理系统。(2)酰氯化一次氯化反应结束后,停止通氯、降低温度,加入一氯化硫控制一定的温度继续氯化,当氯化液达到一定的比重后酰氯化反应结束,停止通氯进入二次氯化工序。二次氯化过程同上。SO2尾气冰醋酸二级冷凝分离制盐酸碱液吸收纯碱液吸收亚硫酸氢钠氯化硫冰醋酸液氯氯乙酸酰氯化催化氯化精馏轻馏份三氯乙酰氯B、三氯乙酰氯生产工艺将二氯乙酰氯加入氯化反应釜,加入催化剂,升温到一定温度下,通氯反应,尾气进入副罐。反应液达到一定的比重,反应完成,停止通氯,减压脱气,压入蒸馏釜,常压蒸馏收集116。C118。C馏份,得三氯乙酰氯产品。低馏份再进入氯化反应釜循环套用,生成的HCL尾气进入盐酸吸收系统,制备副产品盐酸。C、二氧化硫气体吸收及氯化氢气体制副产品盐酸生产工艺。三氯乙酰氯生产过程中三次氯化反应尾气均含有大量的氯化氢气体,还有副产二氧化硫气体,其吸收处理工艺如下氯化尾气由副反应器排出,经普通水、冷冻盐水两级冷凝,分离开HCL(气态)和SO2(液态),气态HCL先经醋酸槽吸收后(吸收液返回反应器中),进入第一级石墨膜式吸收塔的顶部,由同样进入顶部的稀酸水(来自第二级石墨膜式吸收塔的底部)喷淋进行顺流吸收,吸收后的尾气从第一级石墨膜式吸收塔的底部出来。再进入第二级石墨膜式吸收塔的顶部,与来自循环槽的水进一步顺流吸收,稀酸水由第二级石墨膜式吸收塔底进入第一级石墨膜式吸收塔的顶部。这样完成了两级吸收制盐酸的生产过程。当第一级吸收循环槽盐酸浓度达到31后,作为副产品打入盐酸贮罐。经两级吸收后尾气再进入液碱吸收池,液碱进一步吸收后排空。被冷凝的SO2与NAHCO3反应生成NAHSO3,达到利用削减SO2的目的,得到产品NAHSO3333主要设备选择按已确定的工艺流程,在保证产品质量的前提下,首先选用在国内已经制造且在实践中证明性能可靠的专用和定型设备。反应釜选用国内通用的耐腐蚀衬搪瓷反应罐,管道采用透明厚壁耐热、耐腐蚀玻璃管,蒸馏塔选用多节耐热、耐腐蚀厚壁衬搪瓷填料塔,亚硫酸氢钠和盐酸的贮存均采用耐腐蚀材料。主要生产设备见表331。表331三氯乙酰氯反应工序序号设备名称容积M3换热面积M2设备数材料1液氯(钢瓶)084016MN2液氯气化器4216MN3氯气缓冲罐05216MN4反应器54搪瓷5主反应器631搪瓷6副反应器631搪瓷7冷凝器1012玻璃8醋酸高位槽11316L9乙酰氯高位槽31聚丙烯10氯化硫高位槽11聚丙烯11氯乙酰氯中间槽81搪瓷12氯化氢吸收器SL18搪瓷13尾气中间槽13聚丙烯14一级降膜吸收塔402石墨15二级填料吸收塔502石墨16碱液吸收塔2聚丙烯17一级吸收槽32聚丙烯18二级吸收槽32聚丙烯19碱液吸收槽32聚丙烯20碱液吸收釜52搪瓷21吸收循环泵6聚丙烯22碱液吸收泵2四氟泵23亚硫酸氢钠泵1四氟泵24配碱槽51碳钢25磅称2碳钢精馏工序序号设备名称数量1蒸馏釜1只2精馏塔1只3玻璃冷凝器3只4贮罐4只34、主要原材料,动力消耗及来源341、三氯乙酰氯产品主要原材料消耗。表341项目主要原材料消耗注单耗以每吨氯乙酰氯计序号名称规格单耗(T/T)年耗用量(T)1冰醋酸990354552液氯9914919373氯化硫950202604催化剂0001135纯碱0293776水4457347燃煤(临时)05650342原料来源原料冰醋酸、液氯、氯化硫等为省内或邻近省市解决,均为长线品种,可由供应单位负责运送到厂内。343公用工程概况给水新增用水由上精细化工园区自来水管网供应供电项目所需电量为300KVA,考虑以后增产扩建,新增500KVA。供热由上精细化工园区统一配套供给;在未能集中供热前自设临时性燃煤蒸汽锅炉,一旦实施集中供热,停用自备锅炉。排水进入园区内的上市污水处理厂;贮存液氯置于防晒棚内,附近设置事故处理池,内置烧碱溶液;醋酸采用贮槽贮存,贮槽设置氮封,四周设置防火堤,地面及基础作防腐处理;产品、三氯乙酰氯采用塑料桶包装,单层立式存放于防晒棚内;盐酸露天设置碳钢内衬玻璃钢贮槽,并设防腐围堰。运输原料和产品贮存采用槽罐和桶装并用方式,运输以汽运为主,原料由供应厂商负责运送到厂。产品外运委托运输公司承担。厂区运输以管道或人力车为主。其它由于上精细化工园区内已配套设施完善的职工集体宿舍,职工住宿由园区内统一提供职工公寓。厂内新建办公楼一座,食堂一座。35污染源分析351废水由于该项目的产品、原料均怕见水,特别是产品遇水分解产生HCL气,因此在产品三氯乙酰氯的制备过程中,系统不能使用水,只有循环冷却水,地面也不能冲洗,只能采用干式打扫,因而只产生少量洗拖把水、循环水排放水及少量生活污水(员工办公生活用水、食堂用水),而尾气吸收系统中技术依托方认为醋酸捕集器中具有极少量污水排放。根据可研资料,废水排放总量约为1539T/D,其中污水排放量约715T/D。详见表351。表351项目废水污染源水量CODCR序号废水名称T/DT/AMG/LT/A排放情况处理措施排水去向1循环水排水68884350031连续2真空水环泵排水144187350007连续小计8241071350038清水下3醋酸捕集器排水0011325000003间歇中和4釜底洗涤水0243121600005间歇中和5洗拖把水11301500020间歇6HCL尾气碱吸收水05657生活污水5407023000211间歇化粪池小计71592952540236进污水管网合计1539200251370274352废气从工艺过程得知,该装置在生产过程中产生的尾气均经石墨膜式吸收塔,顺流两次吸收,纯碱或液碱吸收后排入大气,主要污染物是HCL、SO2和氯气。据物料平衡计算和工艺资料,废气排放情况见表352。其中氯气中08KG/批为生产过程排放量、16KG/批为贮存过程挥发量表352废气污染源一览表产生量排放量序号名称KG/批KG/H处理措施KG/批KG/H排放特征排放方式1HCI614363413二级水膜吸收碱液吸收320178连续无组织2SO213652758二级水膜吸收纯碱吸收1810连续无组织3CL2240132直排240132连续无组织生产及排放规律见物料平衡介绍。临时锅炉每天耗煤5吨,小时用汽量在2T/H以下。应采用水膜脱硫除尘(除尘率90,脱硫率40),按规定高度排放(24T/H,30M;410T/H,35M),按年耗煤650吨计,锅炉烟气产生及排放情况如下表353锅炉烟气产生及排放情况SO2烟尘排放情况耗煤量T/A烟气量(104NM3/A)浓度MG/M3排放量T/A浓度MG/M3排放量产生量90481241875256排放量542874187526消减量650136536195016875230355项目排放污染物汇总354项目排放污染物汇总表名称排放量污染物排放主要去向循环清水下824T/D1071T/ACODCR35MG/L0038T/A清下水生产、生活废水715T/D9295T/ACODCR254MG/L0236T/A进污水管网废水合计1539T/D20005T/ACODCR137MG/L0274T/AHCL0178KG/H0555T/A面源SO210KG/H3120T/A废气CL20132KG/H0416T/A精馏残液482KG/D626T/A焚烧固废生活垃圾30KG/D39T/A噪声冷冻机、风机、电动机、泵等8090DB353固废根据可研资料,该装置在生产过程中每年产生626吨的精馏残液,主要成份是直链烃混合物和高温碳化物,建议进开发区集中固废焚烧炉焚烧。生活垃圾30KG/D,39T/A,卫生填埋。354噪声生产中的动力设备及机械传动设备,如冷冻机、风机、电动机、泵等将产生一定的噪音,据类比分析,设备噪声小于90DBA。36物料平衡分析361总物料平衡分析项目物料平衡见表361。三氯乙酰氯生产工艺采用主、副反应釜轮换操作,生产周期为三天,一组反应釜(二只反应釜)可生产二批,每批产生所用的物料及产品、副产品见物料平衡表361。项目有反应量二组(四只),达产后三天可生产四批,每天平均生产4/3批,产量10吨/天。项目可研提出年产1300吨,满负荷生产时一年只需生产130天。总反应式4CH3COOH15CL2S2CL2催化剂4CCL3COCL2SO216HCL分子量60701341806436总量反应前(折纯)260011200147010015370参与反应25598111992142923反应后(理论值)4020840810076795136526143615370(实际值)75001365261436从理论上氯完全反应可得产品CCL3COCL76795KG,但实际得率小于理论值(约98)这是由于反应过程还有中间产物和结焦物产生,作为精馏残液污染物。表361每批生产物料平衡表进料出料名称数量(KG/批)名称数量(KG/批)醋酸2600三氯乙酰氯7500氯化硫147031盐酸193056氯气1120030亚硫酸氢钠7119催化剂100氯化氢32纯碱21768二氧化硫18水178194废气氯气08二氧化碳9035氯化氢碱液吸收1548精馏残液3613合计353662合计353662362项目氯平衡表362项目氯平衡(折纯量)进料出料名称数量(KG批)名称数量(KG批)氯气11200三氯乙酰氯58333氯化硫(含氯)767931盐酸58185氯化氢废气31氯化氢碱液吸收1505氯废气08精馏残液1617合计119679合计119679363项目硫平衡分析表363项目硫平衡折纯量进料出料名称数量(K/G批)名称数量(K/G批)氯化硫(含硫)702130亚硫酸氢钠6736废气二氧化硫90精馏残液195合计7021合计7021364项目水平衡表364项目水平衡进水量出水量备注名称数量(T/A)名称数量(T/A)制酸等用水3024副产品中带出3024循环冷却水补充水1469循环冷却水排放水884损耗585(T/A)洗拖把用水130洗拖把排放130生活用水826生活污水702损耗124(T/A)醋酸捕集器排水13醋酸捕集器排水13真空循环泵排水187真空循环泵排水187釜底洗涤用水312釜底洗涤排水312HCL尾气碱吸收水65HCL尾气碱吸收水65合计57335合计50245损耗709(T/A)37主要物质的毒理性数据A、氯化氢氯化氢对人体有强烈的刺激性,能腐蚀皮肤和粘膜,接触后引起声音嘶哑、鼻粘膜溃疡、眼角混浊、胸部作痛有窒息感、咳嗽直到咯血,严重者出现肺水肿。车间空气卫生MAC15MG/M3;美国ACGIH氯化氢TLVC75MG/M3。B、氯气氯是一种强烈的刺激性气体,遇水生成次氯酸和盐酸,次氯酸再分解为盐酸新生态氯、氧和氯酸。氯与一氧化碳在高热条件下,可生成光气。本品不燃,但可助燃。在日光下与易燃气体混合时会发生燃烧爆炸。与许多物质反应引起燃烧和爆炸。本品主要作用于支气管、细支气管,也可作用于肺泡,导致支气管痉挛、支气管炎和支气管周围炎,吸入大量时可引起中毒性肺水肿。车间空气卫生标准中国MACLMG/M3;美国ACGIHTLVSTEL29MG/M3(1PPM)TLVTWA1MG/M305PPM。C、氯乙酰氯物化性质本品为无色或微黄色液体,有强刺激性和催泪性臭味,遇水分解,凝固点225,沸点105106,相对密度(D25)1420,折光(N2D14541),遇水分解,能溶于苯、四氯化碳、醚和氯仿中。危险特性不燃,能与很多物品发生剧烈反应造成燃烧危险。遇潮时对大多数金属有强腐蚀性,毒性强。蒸气能严重刺激和腐蚀眼睛、皮肤和呼吸道。严重可引起肺水肿,可致死。与水发生强烈反应,散发出白色烟雾状的刺激性和腐蚀性的氯化氢气体。D、二氯乙酰氯物化性质无色发烟液体,有极强刺激性和催泪性气体,相对密度15315(16)。沸点108。遇水和乙醇分解,能与乙醚混溶。危险特性不燃。能与很多物品发生剧烈反应引起着火、爆炸。遇潮时对大多数金属有强腐蚀性。有毒,蒸气能刺激眼睛和呼吸系统。液体能灼伤眼睛和皮肤,大鼠径口LD502460MG/KG,兔经皮LD50650MG/KG,其他参见氯乙酰氯。E、氯化硫物化性质浅琥珀色、橙黄色,带有窒息性刺激臭味的发烟油状液体,与水或潮气发生反应散发出刺激性和腐蚀性的氯化氢气体时,相以密度1688155,熔点77,沸点138(分解),蒸气相对密度466。危险特性腐蚀性物品,闪点118(OC),自燃点234,室温下稳定,遇高热,明火、氧化剂有引起燃烧危险,与水或潮气发生反应,散发出刺激性和腐蚀性的氯化氢气体。经口摄入和吸入高毒。对鼻、咽喉、眼睛有强烈的刺激作用,使人有窒迫感,其蒸汽有催泪作用,高浓度可引起呼吸道炎症。F、醋酸物化性质无色透明液体或结晶,有强刺激性酸味。相对密度10492。熔点1663,沸点118。折射率13617。蒸气相对密度207。冬季严寒时,冰醋酸冷冻结冰(冰。点为166),冷冻后体积缩小。冰点时液体相对密度105,固体时相对密度127。溶于水、乙醇、乙醚、四氯化碳。不溶于二硫化碳。危险特性易燃。蒸气和空气能形成爆炸性混合物。闪点40(纯品),6180的溶液)。自燃点427炸极限417。化学性质活泼,与铬酸、过氧化钠、硝酸或其他氧化剂接触,有爆炸危险。对铅和大多数其他金属有腐蚀性。有腐蚀性,皮肤接触可引起化学灼伤。误服可使上消化道严重溃疡、坏死损害。蒸气对黏膜,特别是眼结膜,鼻,咽部和上呼吸黏膜具有刺激作用。小鼠经口LD505G/KG;小鼠吸入LC5056201061H,车间空气中阀限值65MG/M3。G、二氧化硫(SO2)物化性质无色有强烈刺激性的窒息性恶臭气体。极易溶化,10时在常压下是一种无色液体。有水分存在时呈现还原作用。相对密度15(液体)。熔点72,沸点10。临界温度1572,临界压力787106PA。蒸气压3383KPA211,蒸气相对密度23(0)。溶于水、硫酸、乙酸、氯仿和醚等。危险特性不燃。二氧化硫是一种刺激性气体,主要经呼吸道吸入,对局部有刺激的腐蚀作用。但由亚硫酸所形成的酸属较弱的酸,和盐酸的毒性大致相同。因二氧化硫对皮肤、眼睛及黏膜有腐蚀性和毒性。蒸气刺激呼吸系统,能造成支气管炎和窒息。刺激眼睛,造成结膜炎。H、氯乙酸物化性质白色或无色潮解性晶体,有刺激性气味。相对密度140。有三种变体。商品熔点6163,沸点189。蒸气压6665PA(715),蒸气相对密度326(0)。易溶于水。溶于乙醇、苯、氯仿和乙醚。危险特性可燃。闪点1261。爆炸极限8(下限)。遇潮时对大多数金属有强腐蚀性。本品有强刺激性、腐蚀性、毒性强。蒸气刺激黏膜。附皮肤上能引起烧伤。大鼠经品LD5076MG/KG,小鼠经口LD50165MG/5KG。I、三氯乙酰氯物理性质无色液体。具有刺鼻恶臭。在潮湿空气中会冒烟,能刺激皮肤造成腐蚀性灼伤。遇水猛烈反应生成三氯乙酸和盐酸。相对密度1654(0)沸点118折光率14809危险特性不然。能与很多物品发生剧烈反应引起着火、爆炸。遇潮时对大多数金属有强腐蚀性。有毒,蒸气能刺激眼睛和呼吸系统。液体能灼伤眼睛和皮肤。4、环境现状监测与评价41环境空气质量现状监测与评价411常规污染物环境空气质量现状监测与评价(1)监测内容常规污染物SO2、NO2、TSP监测点位置及监测项目常规项目2003年1月28日2月1日,1建设项目拟建地、2精细化工园区内生活区(拟建地以东3KM处)、3化工园区东南隔路村庄(拟建地东南18KM处)。具体位置详见附图3同时观测风速、风向、气温、气压(具体见表411)采样频率常规监测因子连续采样5天,每天四次;(2)监测结果常规污染物监测结果见表412414(3)评价依据常规空气污染物采用环境空气质量标准(GB30951996)中的二级空气质量标准,具体指标值见表153。(4)评价方法本评价采用单项污染指数法。表411大气监测同步气象资料日期时间气压(KPA)气温()风速(M/S)风向830102980064WNN1030103090102WNN13301028120122WNN12816001028100122EEN830102850162SWW1030102860179S1330102670294WNN1600102760264WNN1292100102650070WNN830102855120SSW1030102865150SSW1330102570236NNW1301600102575230NNW8301029550静风1030102851067EEN1330102671124EEN1311600102571128EEN830102860151EEN211030102663077EEN1330102482122EEN16001025398173NNW上午1009190332WWS314下午1010200198NNW上午1014165227NNE315下午1010200112NNE表4121测点大气常规污染物现状监测结果单位MG/M3时间段常规指标日期83093010301100133014001600163019001930日平均1280031002700250026/129004800430024002100241300023005200280028/1310026002900190023/210024002700240023/SO2五日平均0030003600240024/1280023002000230017/1290032001500240008001613000310021001360005/1310033002100030014/210046003900360048/NO2五日平均0033002300200018/1280106129015513001791310211210187TSP五日平均0168表4132测点大气常规污染物现状监测结果单位MG/M3时间段常规指标日期83093010301100133014001600163019001930日平均SO212800360029002300241290036003600220018001813000450049002100211310026002900190023210027002100240018五日平均0034003300220021续表4132测点大气常规污染物现状监测结果单位MG/M3时间段常规指标日期83093010301100133014001600163019001930日平均12800100014001000081290040003000140010001413000540045001400081310056001800110008210043006700760033NO2五日平均00410035002500131280081129013513001821310
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