（北京专用）201X版高考化学一轮复习第32讲卤代烃

1、第32讲卤代烃,1.定义:烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物,叫卤代烃。一卤代烃的通式:RX(X为卤素)。 在卤代烃分子中,卤素原子是官能团。由于卤素原子吸引电子的能力较强,使共用电子对偏移,CX键具有较强的极性,因此卤代烃的反应活性增强。 2.分类 (1)根据分子中所含卤素原子种类的不同,分为氟代烃、氯代烃、溴代烃和碘代烃。 (2)根据分子中所含卤素原子个数的不同,分为一卤代烃和多卤代烃。 (3)根据烃基结构的不同,分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃,教材研读,3.物理性质 (1)常温下,卤代烃中除一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯等少数为气体外,大多为液体或固体。 (2)不溶于水,可溶于有机溶剂

2、,除脂肪烃的一氟代物、一氯代物等部分卤代烃外,液态卤代烃的密度一般比水大。密度一般随烃基中碳原子数的增加而增大。 4.溴乙烷 (1)溴乙烷的分子组成与结构,分子式:C2H5Br,结构式: ,结构简式:CH3CH2Br或C2H5Br,2)溴乙烷的物理性质 纯净的溴乙烷是无色液体,沸点为38.4 ,密度比水大,难溶于水,易溶于乙醇等多种有机溶剂。 (3)溴乙烷的化学性质 1)溴乙烷的水解反应:溴乙烷在NaOH存在并加热的条件下可以跟水发 生反应生成乙醇和溴化氢。 C2H5Br+HOH C2H5OH+HBr 溴乙烷的水解反应又属于取代反应,是溴乙烷分子里的溴原子被水分子中的羟基取代的过程。 溴乙烷水

3、解生成的HBr与NaOH发生了中和反应,水解方程式也可写为,可以用核磁共振氢谱法方便地检验出溴乙烷的取代反应中是否有乙醇生成。 2)溴乙烷的消去反应:溴乙烷与强碱(NaOH或KOH)的乙醇溶液共热,从溴乙烷中脱去HBr,生成乙烯。 消去反应的概念:有机化合物在一定条件下,从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX)而生成含不饱和键化合物的反应,叫做消去反应。 5.卤代烃的化学性质 卤代烃的化学性质与C2H5Br相似,可以发生水解反应和消去反应,我们以卤代烃为例: (1)水解反应:断开CX键,OH取代了X,CH3CH2CH2X+NaOH CH3CH2CH2OH+NaX。 (2)消去反应:断

4、开CX键和与X相连的C原子的邻位C原子形成的CH键:,6.检验卤代烃中X的方法 (1)实验原理:RX+NaOH ROH+NaX,HNO3+NaOH NaNO3+ H2O,AgNO3+NaX AgX+NaNO3。 根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定卤素(氯、溴、碘)的种类。 (2)实验步骤:取少量卤代烃于试管中,加入NaOH溶液,加热煮沸,冷却,加入稀硝酸酸化,加入硝酸银溶液。 (3)实验说明:加热煮沸是为了加快水解反应的速率;加入稀硝酸酸化,一是为了中和过量的NaOH,防止NaOH与AgNO3反应对实验产生影响;二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸,自测1在卤代烃RCH2CH2X

5、中化学键如下图所示,则下列说法正确的是() A.当该卤代烃发生水解反应时,被破坏的键是和 B.当该卤代烃发生消去反应时,被破坏的键是和 C.当该卤代烃发生水解反应时,被破坏的键是 D.当该卤代烃发生消去反应时,被破坏的键是和,C,自测2证明溴乙烷中溴元素的存在,有下列几步,正确的操作顺序是 或 (填序号)。 加入硝酸银溶液加入氢氧化钠溶液加热加入蒸馏水加入稀硝酸至溶液呈酸性加入氢氧化钠醇溶液,解析先将溴乙烷中的Br转化为Br-,然后用AgNO3溶液检验Br-。需要说明的是溴乙烷发生水解或消去反应需在碱性条件下进行 ,加入AgNO3溶液之前需加入稀硝酸酸化,否则溶液中的OH-会干扰Br-的检验,

6、考点突破,考点卤代烃在有机合成中的作用,1.联系烃和烃的衍生物的桥梁 如: 。 2.改变官能团的个数 如,考点卤代烃在有机合成中的作用,3.改变官能团的位置 如:CH2BrCH2CH2CH3 CH2 CHCH2CH3,4.进行官能团的保护 如:在氧化CH2 =CHCH2OH中的羟基时,碳碳双键也易被氧化,常采用下 列方法保护,典例1由溴乙烷制取1,2-二溴乙烷,下列制备方案中最好的是() A.CH3CH2Br CH3CH2OH CH2CH2 CH2BrCH2Br B.CH3CH2Br CH2BrCH2Br C.CH3CH2Br CH2CH2 CH3CH2Br CH2BrCH2Br D.CH3C

7、H2Br CH2CH2 CH2BrCH2Br,D,答案DA选项,发生三步反应,步骤多,且需消耗较多能量;B选项,溴与溴乙烷发生取代反应是连续反应,不能控制产物种类,副产物多;C选项,步骤 多,且发生取代反应时难控制产物纯度;D选项,步骤少,产物纯度高,1-1由CH3CH2CH2Br制备CH3CH(OH)CH2OH,依次发生的反应类型和反应条件都正确的是(,答案B制备路线为CH3CH2CH2Br CH3CH CH2 CH3CHXCH2X(X代表卤素原子) CH3CH(OH)CH2OH,依 次发生消去反应、加成反应、取代反应(或水解反应),B项正确,B,1-2根据下面的反应路线及所给信息填空。 (

8、1)A的结构简式是,名称是环己烷。 (2)的反应类型是取代反应,的反应类型是加成反应。 (3)反应的化学方程式是,4)下列有关有机物具有的性质叙述正确的是CD。 A.不能使酸性高锰酸钾溶液褪色 B.易溶于水 C.1 mol该有机物最多能与1 mol H2发生加成反应 D.能使溴水褪色,解析根据反应路线及反应条件推知:A为,B为。 (1)A为,名称是环己烷。 (2)从环己烷到一氯环己烷的过程是环己烷中的1个氢原子被氯原子代,替的过程,发生了取代反应;过程是从环己烯到的过程,发 生了加成反应。 (3)一氯环己烷发生消去反应得到环己烯,反应方程式为+NaOH NaCl+H2O+。 (4)A项,环己烯中含有碳碳双键,具有烯烃的性质,能使酸性高锰酸钾溶液褪色;B项,环己烯不