高考化学一轮复习专题突破训练六有机物的综合推断与合成的突破方略鲁科

1、专题突破训练(六)有机物的综合推断与合成的突破方略1(2018包头模拟)从甲苯出发，按下面流程可以合成苯甲酸苯甲酯和水杨酸。已知水杨酸的结构简式为，请回答：(1)写出下列反应的条件：_、_。(2)C、F的结构简式分别为C_、F_。(3)写出反应、的化学方程式：_；_。(4)、两步反应能否互换，为什么？_。(5)同时符合下列条件的水杨酸的同分异构体共有_种。苯环上有3个取代基能发生银镜反应与足量NaOH溶液反应可消耗2 mol NaOH【解析】根据题意知【答案】(1)光照Cu、加热(4)不能，因为酚羟基容易被氧化，如果互换则得不到水杨酸(5)62(2016全国卷，T38)端炔烃在催化剂存在下可发

2、生偶联反应，称为Glaser反应。2RCCHRCCCCRH2该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线：回答下列问题： 【导学号：95160398】(1)B的结构简式为_，D的化学名称为_。(2)和的反应类型分别为_、_。(3)E的结构简式为_。用1 mol E合成1,4二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气_ mol。(4)化合物也可发生Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方程式为_。(5)写出用2苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线_。【解析】B(C8H10)与Cl2在光照条件下发生取代反应生成，则B

3、的结构简式为。A与CH3CH2Cl在AlCl3、加热条件下反应生成，显然反应为取代反应，A的结构简式为(D)经Glaser反应得到E(C16H10)，结合Glaser反应原理(2RCCHRCCCCRH2)推知，E的结构简式为(1)由上述分析可知，B的结构简式为D的结构简式为其化学名称为苯乙炔。(2)反应是苯与CH3CH2Cl的取代反应；反应中生成了碳碳叁键，故该反应为卤代烃的消去反应。(3)由上述分析可知，E的结构简式为1个碳碳叁键需要2分子氢气加成，则用1 mol E合成1,4二苯基丁烷，理论上需要消耗4 mol氢气。(4)化合物可发生Glaser偶联反应生成聚合物，结合Glaser偶联反应

4、的反应原理及原子守恒写出化学方程式：(5)2苯基乙醇的结构简式为，迁移应用乙醇和卤代烃的性质，可先在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成再与Br2发生加成反应生成最后在NaNH2、H2O条件下发生消去反应生成【答案】(1) 苯乙炔(2)取代反应消去反应(3) 3(2014全国卷)席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用。合成G的一种路线如下：已知以下信息：1 mol B经上述反应可生成2 mol C，且C不能发生银镜反应D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢回答下列问题： 【导学号：95160399】(1)由A生成B的化学方程式为_，反应类

5、型为_。(2)D的化学名称是_，由D生成E的化学方程式为_。(3)G的结构简式为_。(4)F的同分异构体中含有苯环的还有_种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6221的是_ (写出其中一种的结构简式)。(5)由苯及化合物C经如下步骤可合成N异丙基苯胺：N异丙基苯胺反应条件1所选用的试剂为_，反应条件2所选用的试剂为_。I的结构简式为_。【解析】A(C6H13Cl)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生消去反应生成B,1 mol B经信息反应，生成2 mol C，而C不能发生银镜反应，所以C属于酮，C为，从而推知B为，A为因D属于单取代芳烃，且相对分子质量为106，设该芳香烃为C

6、xHy。则由12xy106，经讨论x8，y10。所以芳香烃D为由F(C8H11N)核磁共振氢谱中苯环上有两种化学环境的氢，所以F为从而推出E为(1)AB的反应为：NaOHNaClH2O，该反应为消去反应。(2)D为乙苯，DE的反应为：(3)根据C、F的结构简式及信息得：含有苯环的同分异构体还有：、，共8种，同时NH2还可连在CH3或CH2CH3上，CH3、CH2CH3也可连在NH2上。因此符合条件的同分异构体共有19种。其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6221的是或。(5)由信息可推知合成N异丙基苯胺的流程为：以反应条件1所选用的试剂为浓HNO3和浓H2SO4混合物，反应条件2所选用的试剂

7、为Fe和稀HCl。I的结构简式为。【答案】(1) NaOHNaClH2O消去反应(2)乙苯H2O(4)19(5)浓HNO3、浓H2SO4Fe和稀盐酸4(2018河北三市联考)化合物H是一种昆虫信息素，可通过如下路线合成。已知：核磁共振谱显示C、E有6种不同化学环境的氢原子，G有5种不同化学环境的氢原子。回答下列问题： 【导学号：95160400】(1)D中含氧官能团的名称为_，B的结构简式为_。(2)由D生成E的化学方程式为_，其反应类型为_。(3)H的结构简式为_。(4)D的同分异构体中，不能发生水解反应，且1 mol该物质与足量银氨溶液反应会生成4 mol Ag单质的芳香族化合物共有_种，

8、其中核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积之比为3221的结构简式是_(任写一种)。(5)参照上述合成路线，设计一条以B为原料制备新型导电高分子材料的合成路线。【解析】本题可通过框图和题给条件，先由A和D推出B、C的结构简式，再由D推出E、F、G、H的结构简式。A与乙烯反应生成B(C8H8)，则B的结构简式为再结合已知条件，推出C为D和Br2反应生成E，则E为再由已知条件可知F为结合已知条件可知G为结合已知条件可知H为。(1)D中含氧官能团为羧基。为加成反应。(4)根据题目要求，符合条件的同分异构体有10种，分别为核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积之比为3221的是【答案】(1)羧基5(2018湖北八

9、校联考)已知一个碳原子上连有两个羟基时，易发生下列转化：请根据下图回答：(1)A中所含官能团的名称为_。(2)质谱分析发现B的最大质荷比为208；红外光谱显示B分子中含有苯环结构和两个酯基；核磁共振氢谱中有五个吸收峰，峰面积之比为22233，其中苯环上的一氯代物只有两种。则B的结构简式为_。(3)写出下列反应的方程式：_；_。(4)符合下列条件的B的同分异构体共有_种。属于芳香族化合物；含有三个取代基，其中只有一个烃基，另两个取代基相同且处于相同的位置；能发生水解反应和银镜反应。(5)已知： 请以G为唯一有机试剂合成乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)，设计合成路线(其他试剂任选)。

10、合成路线流程图示例：CH3CH2ClCH3CH2OHCH3COOC2H5【解析】A分子中含有酯基和溴原子，结合反应的条件和反应的条件及已知信息可知C、D分别为乙醛和乙酸钠；由反应的条件逆推可知G为乙醇，GC为乙醇的催化氧化反应；由反应的条件可知反应为B的水解反应，生成乙酸钠、乙醇和F，结合(2)中已知信息可推出B的结构简式为 (4)B的同分异构体中含有苯环，两个含氧取代基相同且处于间位，能发生水解反应和银镜反应，则含氧取代基中含有OOCH，若两个含氧取代基均为CH2OOCH，则烃基为CH3，满足条件的同分异构体有3种；若两个含氧取代基均为OOCH，则烃基为CH2CH2CH3或CH(CH3)2，

11、满足条件的同分异构体有6种。综上所述，满足条件的B的同分异构体共有9种。(5)由题中信息知合成乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)的原料为乙酸乙酯，而G为乙醇，故需先设计出由乙醇制取乙酸乙酯的合成路线。【答案】(1)酯基、溴原子(4)9(5)CH3CH2OHCH3CHOCH3COOHCH3COOC2H5CH3COCH2COOC2H56(2018陕西西北九校联考)G是一种合成橡胶和树脂的重要原料，用A()合成G的转化关系如图。已知：(RCO)2O2RCOOHRCOOHRCH2OH(其中R是烃基)F的核磁共振氢谱有3组峰，峰面积之比为223请回答以下问题： 【导学号：95160401】(

12、1)A的分子式为_；B中含氧官能团的名称是_。(2)的反应类型是_；的反应类型是_。(3)E的结构简式为_。(4)G分子中最多有_个原子共平面，G与Br2的CCl4溶液反应，所有可能的产物共有_种。(5)反应的化学方程式为_。(6)写出由G合成2氯1,3丁二烯的合成路线(无机试剂任选)。 合成路线流程图示例：CH3CH2OHH2C=CH2CH2CH2。【解析】A水解生成B，B的结构简式为HOOCCH=CHCOOH，B和氢气发生加成反应生成C，C的结构简式为HOOCCH2CH2COOH，根据B的结构和E的摩尔质量知，B和H2O发生加成反应生成E，所以E的结构简式为HOOCCH2CH(OH)COO

13、H，C和X反应生成F，根据F的分子式知，X是乙醇，F的结构简式为CH3CH2OOCCH2CH2COOCH2CH3，C在LiAlH4的作用下生成D，结合题给信息知，D的结构简式为HOCH2CH2CH2CH2OH。根据G的分子式知，D在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成G，G的结构简式为CH2=CHCH=CH2。(4)G分子中有两个碳碳双键，分别形成2个平面结构。这两个平面结构可以通过中间的碳碳单键旋转使两个平面重合，所以最多有10个原子共平面；G与Br2的CCl4溶液反应，所有可能的产物共有3种。(6)G为CH2=CHCH=CH2，G和溴发生加成反应生成BrCH2CH=CHCH2Br，BrCH2CH=CHCH2Br和NaOH的水溶液加热发生取代反应生成HOCH2CH=CHCH2OH