化妆品中纳米材料的生物安全研究

1、化妆品中纳米材料的生物安全研究进展化妆品中纳米材料的生物安全研究进展 中国检验检疫科学研究院工业品所中国检验检疫科学研究院工业品所 国家质检总局纳米材料与产品检测研究中心国家质检总局纳米材料与产品检测研究中心 闫 妍 概概 要要 纳米材料与纳米技术纳米材料与纳米技术 纳米消费品纳米消费品 纳米技术在化妆品中的应用纳米技术在化妆品中的应用 化妆品中纳米材料的生物效应研究化妆品中纳米材料的生物效应研究 各国关于纳米化妆品安全的研究与监管各国关于纳米化妆品安全的研究与监管 小结与展望小结与展望 中国检科院纳米材料与产品检测研究中心介绍中国检科院纳米材料与产品检测研究中心介绍 纳米材料与纳米技术纳米材

2、料与纳米技术 纳米纳米（nm）- 长度单位长度单位 1 nm = 10-9 m 纳米材料：构成材料的纳米材料：构成材料的粒子粒子 至少在一个维度方至少在一个维度方 向上在向上在0.1 100 nm 纳米技术：在纳米尺寸上对客观物质进行研究处理纳米技术：在纳米尺寸上对客观物质进行研究处理 的技术。在分子、原子水平上操纵物质，制造新物的技术。在分子、原子水平上操纵物质，制造新物 质的技术质的技术。 具有具有不同于体材料的奇特性能不同于体材料的奇特性能 纳米材料的应用纳米材料的应用 信息产业 环境产业 能源产业 生物医药 纳米产业的发展纳米产业的发展 民用产品民用产品 化妆品食品包装纺织家电建材 纳

3、米消费品纳米消费品 美国、日本和欧洲等化妆品用纳米二氧化钛标准美国、日本和欧洲等化妆品用纳米二氧化钛标准 纳米材料的表面原子周围缺少相邻原子纳米材料的表面原子周围缺少相邻原子, 使颗粒出使颗粒出 现大量剩余的悬键而具有不饱和性质现大量剩余的悬键而具有不饱和性质, 这种特殊结这种特殊结 构决定了纳米材料具有光催化性和金属离子溶出构决定了纳米材料具有光催化性和金属离子溶出 性性,一般这也被认为是纳米材料的抗菌机理所在。一般这也被认为是纳米材料的抗菌机理所在。 纳米纳米ZnO应用于防晒化妆品中应用于防晒化妆品中, 不但使体系拥有收不但使体系拥有收 敛性和抗炎性敛性和抗炎性, 而且具有吸收人体皮肤所分

4、泌出的而且具有吸收人体皮肤所分泌出的 油脂的功效。油脂的功效。 利用纳米利用纳米TiO2的光催化性可充分抑制或杀灭环境的光催化性可充分抑制或杀灭环境 中的有害微生物。将大肠杆菌和纳米中的有害微生物。将大肠杆菌和纳米TiO2混合液混合液 在大于在大于380 nm 的光线下照射的光线下照射, 大肠杆菌迅速被杀大肠杆菌迅速被杀 死死; 纳米纳米TiO2对绿脓杆菌、大肠杆菌、金黄色葡萄对绿脓杆菌、大肠杆菌、金黄色葡萄 球菌、沙门氏菌、芽杆菌和曲霉等也具有很强的球菌、沙门氏菌、芽杆菌和曲霉等也具有很强的 杀菌能力。杀菌能力。 杀菌抗菌剂 近年来，纳米药物化妆品得到了迅速的发展。所近年来，纳米药物化妆品得

5、到了迅速的发展。所 谓谓“药妆药妆”品品, 其实就是在美容产品中加入某些药其实就是在美容产品中加入某些药 用成分，使其具有同类药品类似的功效。用成分，使其具有同类药品类似的功效。 有纳米药物做成的药膏，也可直接通过皮肤吸收有纳米药物做成的药膏，也可直接通过皮肤吸收 而无需注射，例如，灵芝经纳米化后添加到化妆而无需注射，例如，灵芝经纳米化后添加到化妆 品中，其杀灭肿瘤或细菌的成分就可以被皮肤吸品中，其杀灭肿瘤或细菌的成分就可以被皮肤吸 收，达到预防和治疗皮肤癌等皮肤病的目的。收，达到预防和治疗皮肤癌等皮肤病的目的。 药物化妆品 光致变色是指由于光线照射使物质颜色改变，照光致变色是指由于光线照射使

6、物质颜色改变，照 射一旦终止，物质又恢复到原来的颜色。射一旦终止，物质又恢复到原来的颜色。 近年来，日本资生堂利用光致变色型含钛颜料制近年来，日本资生堂利用光致变色型含钛颜料制 成了光致变色的化妆品，涂覆这种化妆品成了光致变色的化妆品，涂覆这种化妆品(如粉底如粉底 霜霜)，在室外强阳光下呈现一种色相，回到室内，在室外强阳光下呈现一种色相，回到室内， 因光线度弱，又变成另一种色相，从而在室外和因光线度弱，又变成另一种色相，从而在室外和 室内都能获取非常适合环境的自然化妆效果。室内都能获取非常适合环境的自然化妆效果。 变色化妆品 由于纳米科学的发展只有十几年的历史由于纳米科学的发展只有十几年的历史

7、, 人们对其人们对其 认识还不完全认识还不完全, 因此过去宏观物质的安全性评价结因此过去宏观物质的安全性评价结 果有可能不适用于纳米材料。果有可能不适用于纳米材料。 鉴于纳米物质存在可能的生物毒性，众多科学家鉴于纳米物质存在可能的生物毒性，众多科学家 建议需要对混有纳米颗粒的化妆品和药物等跟人建议需要对混有纳米颗粒的化妆品和药物等跟人 类皮肤发生亲密接触的物质做安全性检测。类皮肤发生亲密接触的物质做安全性检测。 化妆品中的纳米微粒是漂浮和运动的，化妆品中的纳米微粒是漂浮和运动的， 易被人体易被人体 吸收，进而进入人体中那些大颗粒材料所不能抵吸收，进而进入人体中那些大颗粒材料所不能抵 达的区域，

8、如正常的细胞内，而很多防晒化妆品达的区域，如正常的细胞内，而很多防晒化妆品 中含有纳米二氧化钛、纳米氧化锌等纳米物质。中含有纳米二氧化钛、纳米氧化锌等纳米物质。 科学家已经提前觉察到它的潜在危险，正在进行科学家已经提前觉察到它的潜在危险，正在进行 积极的研究。积极的研究。 化妆品中纳米材料的生物效应研究化妆品中纳米材料的生物效应研究 目前尽管对于纳米材料是否影响人体健康还没有非常明确的定论，但已有目前尽管对于纳米材料是否影响人体健康还没有非常明确的定论，但已有 的一些研究证据都表明纳米材料的确可以表现出一定的细胞毒性，可诱导细胞的一些研究证据都表明纳米材料的确可以表现出一定的细胞毒性，可诱导细

9、胞 的死亡以及改变基因的表达等。的死亡以及改变基因的表达等。 2003年以来，年以来，Science和和Nature杂志先后杂志先后4次讨论纳米生物效应问题。次讨论纳米生物效应问题。 英国皇家学会和皇家工程院于英国皇家学会和皇家工程院于2004年年7月月29日发布长达日发布长达95页的报告，建议页的报告，建议 英国政府成立英国政府成立“纳米物质生物环境效应纳米物质生物环境效应”研究中心。研究中心。 2004年年12月月5日，欧盟在布鲁塞尔公布了日，欧盟在布鲁塞尔公布了欧洲纳米战略欧洲纳米战略，把研究纳米，把研究纳米 生物环境健康效应问题的重要性，列在欧洲纳米发展战略的第三位。生物环境健康效应问

10、题的重要性，列在欧洲纳米发展战略的第三位。 皮肤对纳米材料的吸附和对皮肤的毒性；皮肤对纳米材料的吸附和对皮肤的毒性； 纳米材料进入饮用水的后果；纳米材料进入饮用水的后果； 纳米材料对操作者肺部组织影响的研究以及在通风道中纳米颗粒纳米材料对操作者肺部组织影响的研究以及在通风道中纳米颗粒 对动物的影响；对动物的影响； 已经变成海洋或者淡水水域沉淀物的纳米颗粒对环境的影响；已经变成海洋或者淡水水域沉淀物的纳米颗粒对环境的影响； 在什么条件下，纳米颗粒可能吸收或者污染环境？在什么条件下，纳米颗粒可能吸收或者污染环境？ 纳米化妆品的五大安全问题纳米化妆品的五大安全问题 纳米毒理学的分析手段纳米毒理学的分

11、析手段 p1 体外吸收与定位体外吸收与定位 1.1 透射电子显微镜（透射电子显微镜（TEM） 1.2 元素分析（元素分析（ICP-AES） 1.3 荧光光谱荧光光谱 1.4 新表征手段新表征手段 p2 体外毒理评价体外毒理评价 2.1 扩散扩散 2.2 坏死坏死 2.3 细胞死亡细胞死亡 2.4 DNA损害损害 2.5 氧化应激氧化应激 2.6 新体外毒理评价技术新体外毒理评价技术 p 3 体内毒理评价体内毒理评价 3.1 生理分布与间隙生理分布与间隙 3.2 血液与血清化学血液与血清化学 3.3 组织与组织病理学组织与组织病理学 3.4 新体外毒理评价技术新体外毒理评价技术 纳米化妆品的生物

12、效应研究纳米化妆品的生物效应研究 皮肤是人体最大的器官，总共皮肤是人体最大的器官，总共 约有约有18000 cm2表面积面向外表面积面向外 界环境。真皮层有大量的组织界环境。真皮层有大量的组织 巨噬细胞、淋巴管、树突状细巨噬细胞、淋巴管、树突状细 胞和胞和5种不同类型的感觉神经种不同类型的感觉神经 末稍及丰富的血液供应。末稍及丰富的血液供应。 皮肤暴露和转运皮肤暴露和转运 化妆品中可能含有的纳米物质 p研究表明，纳米材料通过细胞旁路可以渗透角质层，光学机械研究表明，纳米材料通过细胞旁路可以渗透角质层，光学机械 波能扩充腔隙而增加角质层的渗透性，从而形成一个瞬间通路波能扩充腔隙而增加角质层的渗透

13、性，从而形成一个瞬间通路 使纳米材料转运到表皮。使纳米材料转运到表皮。 Tinkle等提出完整的皮肤屈曲时如腕关节等提出完整的皮肤屈曲时如腕关节 运动会使运动会使NPs渗透过表皮的假说，他们渗透过表皮的假说，他们 在一项实验中证明，屈曲而不是平坦的在一项实验中证明，屈曲而不是平坦的 皮肤的确使皮肤的确使1m荧光球渗透到真皮，随荧光球渗透到真皮，随 后被淋巴系统和局部淋巴结摄取，进而后被淋巴系统和局部淋巴结摄取，进而 从淋巴结转运到血液循环。大于从淋巴结转运到血液循环。大于1m的的 颗粒穿透健康皮肤的能力是有限的，除颗粒穿透健康皮肤的能力是有限的，除 了一些擦伤、受伤或机械拉长的区域。了一些擦伤

14、、受伤或机械拉长的区域。 u已有报道化妆品里含有的已有报道化妆品里含有的TiO2和和ZnO微粒能够穿透角质层和头发的毛孔微粒能够穿透角质层和头发的毛孔 关于化妆品中的纳米二氧化钛的皮肤渗入研究 关于化妆品中的纳米氧化锌的皮肤渗入研究 关于化妆品中的混合纳米成分的皮肤渗入研究 防晒剂中纳米二氧化钛的体外光毒性与基因毒性测试 防晒剂中纳米氧化锌的体外光毒性与基因毒性测试 世界各国关于纳米化妆品的研究与监管世界各国关于纳米化妆品的研究与监管 p 2009年年12月月23日，欧盟委员会在其官方网站上公布了最新的化妆品日，欧盟委员会在其官方网站上公布了最新的化妆品 指令，指令，009/1223/EC，该

15、指令将取代之前的欧盟化妆品法规，该指令将取代之前的欧盟化妆品法规76/768/EEC。 化妆品成份表中纳米材料的名称后应带有化妆品成份表中纳米材料的名称后应带有“(nano)”字样，字样，2013年年1月月11 日前投放市场的含有纳米材料的化妆品应在日前投放市场的含有纳米材料的化妆品应在2013年年7月月11日前通过电子日前通过电子 方式向委员会通报。化妆品中使用的物质必须满足方式向委员会通报。化妆品中使用的物质必须满足REACH法规要求。法规要求。 p 美国食品和药物管理局还将进行评估：是否应对美容化妆品实行类美国食品和药物管理局还将进行评估：是否应对美容化妆品实行类 似于药物产品的一套试验

16、和许可制度。食品和药物管理局说：似于药物产品的一套试验和许可制度。食品和药物管理局说：“纳米颗纳米颗 粒与皮肤之间的相互作用还几乎不为人所知。我们需要紧急研究，评估粒与皮肤之间的相互作用还几乎不为人所知。我们需要紧急研究，评估 它的安全性。而且我们希望很快得出答案。它的安全性。而且我们希望很快得出答案。” p 英国最著名的科研机构皇家学会说：英国最著名的科研机构皇家学会说：“我们不清楚这些颗粒是否会我们不清楚这些颗粒是否会 进入皮肤深层，也不清楚它在血液循环系统中可能产生哪些长期影响。进入皮肤深层，也不清楚它在血液循环系统中可能产生哪些长期影响。” p 澳大利亚化妆品和消费品行业贸易组织（澳大

17、利亚化妆品和消费品行业贸易组织（ACCORD）近日呼吁引入）近日呼吁引入 化妆品行业的纳米成分标签系统，化妆品行业的纳米成分标签系统，ACCORD要求在所有含纳米材料的成要求在所有含纳米材料的成 分名称前加上分名称前加上“nano”字样标记。字样标记。 小小 结结 随着科学技术的发展以及人们自我保护意识的增强随着科学技术的发展以及人们自我保护意识的增强, 对于具有防晒等特殊功效的化妆品的需求量将会不断增对于具有防晒等特殊功效的化妆品的需求量将会不断增 加加, 所以利用纳米技术开发新型化妆品将是化妆品行业所以利用纳米技术开发新型化妆品将是化妆品行业 的一大发展方向的一大发展方向, 但同时还应该关

18、注纳米的安全问题。但同时还应该关注纳米的安全问题。 纳米技术的应用是跨学科、跨门类的纳米技术的应用是跨学科、跨门类的, 因此将纳米技术因此将纳米技术 与其他技术有机结合起来与其他技术有机结合起来, 进一步改善化妆品的功效进一步改善化妆品的功效, 提提 高化妆品的档次高化妆品的档次, 前景将是十分可观的。前景将是十分可观的。 任何技术都是有两面性的，纳米技术也可能同样是把双刃剑。我们要任何技术都是有两面性的，纳米技术也可能同样是把双刃剑。我们要 做的是，在发展纳米技术的同时，同步开展其安全性研究，使纳米技术有做的是，在发展纳米技术的同时，同步开展其安全性研究，使纳米技术有 可能成为人类第一个在其

19、可能产生负效应之前，就已经过认真研究，引起可能成为人类第一个在其可能产生负效应之前，就已经过认真研究，引起 广泛重视，并最终能安全造福人类的新技术。广泛重视，并最终能安全造福人类的新技术。 u 只有认真地对待纳米科技的正反两面只有认真地对待纳米科技的正反两面, 才能真正促进纳米技才能真正促进纳米技 术健康、有序地发展。开展纳米消费品的安全性研究术健康、有序地发展。开展纳米消费品的安全性研究,并不是要并不是要 限制纳米技术的发展限制纳米技术的发展,而是要更科学地发展纳米技术。而是要更科学地发展纳米技术。 u 作为全球经济和科技最发达的地区，欧美日等国家和地区一作为全球经济和科技最发达的地区，欧美

20、日等国家和地区一 直都很重视纳米生物安全性问题，投入了大量的人力物力财力，直都很重视纳米生物安全性问题，投入了大量的人力物力财力， 开展了大量的工作，取得了一定的进展。开展了大量的工作，取得了一定的进展。 u 在我国纳米技术和纳米消费品也日益普及，因此有必要在借在我国纳米技术和纳米消费品也日益普及，因此有必要在借 鉴发达国家的经验的基础上，结合我国的具体情况加强纳米消鉴发达国家的经验的基础上，结合我国的具体情况加强纳米消 费品安全研究，建立我国的纳米产品生物安全标准，促进纳米费品安全研究，建立我国的纳米产品生物安全标准，促进纳米 技术和纳米消费品的健康发展。技术和纳米消费品的健康发展。 展展

21、望望 中国检科院纳米材料与产品检测研究中心中国检科院纳米材料与产品检测研究中心 国家质检总局纳米材料与产品检测研究中心于国家质检总局纳米材料与产品检测研究中心于2007年年8月月27日由国家质日由国家质 检总局批复成立。纳米检测中心坐落于中国检验检疫科学研究院院内，规划检总局批复成立。纳米检测中心坐落于中国检验检疫科学研究院院内，规划 面积面积1800 m2。 国家质检总局和国家财政部对纳米检测中心的建设高度重视，给予了建国家质检总局和国家财政部对纳米检测中心的建设高度重视，给予了建 设资金上的大力支持。截止目前，纳米检测中心已取得财政部设资金上的大力支持。截止目前，纳米检测中心已取得财政部2

22、007、2008 两次大修购两次大修购2000万财政资金支持，购买了包括场发射扫描电子显微镜、万财政资金支持，购买了包括场发射扫描电子显微镜、X 射线粉末衍射仪、激光共聚焦拉曼光谱仪、材料综合物理测量系统等纳米材射线粉末衍射仪、激光共聚焦拉曼光谱仪、材料综合物理测量系统等纳米材 料检测用的先进仪器料检测用的先进仪器12台。在人员配备上，纳米检测中心聘用了一批国内著台。在人员配备上，纳米检测中心聘用了一批国内著 名高校（如复旦大学、中国科技大学、南京大学）的博士担当研究人员。名高校（如复旦大学、中国科技大学、南京大学）的博士担当研究人员。 目前，我们正在积极申请总局、科技部及自然科学基金委的科研

23、项目，目前，我们正在积极申请总局、科技部及自然科学基金委的科研项目， 已经取得项目包括中央级科研院所科研项目已经取得项目包括中央级科研院所科研项目4项、国家质检公益性科研项目项、国家质检公益性科研项目1 项、国家质检总局科技计划项目项、国家质检总局科技计划项目2项，开展了基于纳米技术的危险气体传感项，开展了基于纳米技术的危险气体传感 器、电化学传感器、重金属离子检测、有害物质检测及消除、纳米消费品检器、电化学传感器、重金属离子检测、有害物质检测及消除、纳米消费品检 测与功能评价、纳米材料风险分析等研究工作。两年多以来，已在国际权威测与功能评价、纳米材料风险分析等研究工作。两年多以来，已在国际权

24、威 刊物上发表多篇刊物上发表多篇SCI论文，申请国家发明专利论文，申请国家发明专利4项，国家纳米标准项，国家纳米标准3项。项。 研究方向与支撑平台研究方向与支撑平台 检验理论的正确性 提供创新基础 工作框架 纳米产品检测方法 的建立 纳米产品检测方法 标准 表面增强拉曼光 谱技术 研究支撑平台 研究人员 应用纳米技术发展 检测检疫新方法 纳米产品安全评 价方法的建立 纳米电极传感器 技术 基于纳米粒子生 物技术 量子点标记 成像技术 纳米产品风险 评估预警平台 纳米机电产品检 测方法 纳米消费品 检测方法 纳米化妆品检测 方法 纳米粉体 检测方法 学术论文 发明专利 仪器设备实验室 科研组织结

25、构科研组织结构 工作流程工作流程 纳米消费品检测方法研究纳米消费品检测方法研究 u 国家质检总局科技计划项目2006IK128 u商品中纳米材料检测技术研究( . 化妆品中纳米材料的检测技术) 选择目前已投入实际生产的、大量应用于日常生活中的纳米化妆品产品作为选择目前已投入实际生产的、大量应用于日常生活中的纳米化妆品产品作为 代表，对其纳米成分的检测技术进行研究，并将此方法推广至其它商品中纳代表，对其纳米成分的检测技术进行研究，并将此方法推广至其它商品中纳 米技术的检测，例如涂料、纺织品等，逐步建立进出口贸易商品中纳米检测米技术的检测，例如涂料、纺织品等，逐步建立进出口贸易商品中纳米检测 技术

26、标准，为国家管理部门对纳米材料的进出口管理提供技术支持。技术标准，为国家管理部门对纳米材料的进出口管理提供技术支持。 p 含纳米二氧化钛的防晒化妆品的普查统计分析含纳米二氧化钛的防晒化妆品的普查统计分析 市场上防晒化妆品中纳米技术的应用情况；市场上防晒化妆品中纳米技术的应用情况； 已有的含纳米二氧化钛的防晒化妆品的销售情况；已有的含纳米二氧化钛的防晒化妆品的销售情况； 国内外相关的针对防晒化妆品的法律法规等国内外相关的针对防晒化妆品的法律法规等 p 防晒化妆品中的纳米二氧化钛成份鉴定防晒化妆品中的纳米二氧化钛成份鉴定 晶体结构；晶体结构； 颗粒尺寸；颗粒尺寸； 比表面积；比表面积； 紫外线的吸

27、收及反射能力。紫外线的吸收及反射能力。 定量分析定量分析 产品产品制造商制造商添加物添加物 制造商声制造商声 称纳米成称纳米成 分分 零售商声零售商声 称纳米成称纳米成 分分 其他途径其他途径 宣传纳米宣传纳米 成分成分 Dior 雪纯UV基础防晒 SPF 50 Christian Dior 纳米纳米UV过滤器过滤器* Dermatone SPF 20 基础防晒 护肤霜 Dermatone 氧化锌氧化锌* SPF 36 Z-cote透明氧化锌防 晒乳 Dermatone氧化锌氧化锌* MAX保湿防晒乳SPF 29 Dermazone Solutions 双亲纳米球双亲纳米球* 保湿防晒乳SPF

28、 30 Dermazone Solutions 双亲纳米球双亲纳米球* 自然保湿防晒霜 Dr Le WinnS Private Formula 氧化锌氧化锌* Hawaiian Tropic 防晒霜 Hawaiian Tropic 氧化锌氧化锌* Z-cote防晒霜 SPF 30 Image Skincare 氧化锌氧化锌* Zin-clear防晒霜 SPF 30 Image Skincare 氧化锌氧化锌* 国际市场上含国际市场上含 有纳米防晒剂有纳米防晒剂 的化妆品列表的化妆品列表 现状现状 在我国，质监局负责化妆品生产环节的检查，药监局负责化妆品在我国，质监局负责化妆品生产环节的检查，药

29、监局负责化妆品 的生产条件、生产批号、标签、包装等。两方尚未开展过针对纳米防晒产的生产条件、生产批号、标签、包装等。两方尚未开展过针对纳米防晒产 品的检查。品的检查。 原因原因 生产商在纳米化妆产品上缺少纳米产品标识；并没有出台用以识生产商在纳米化妆产品上缺少纳米产品标识；并没有出台用以识 别纳米防晒化妆品的方法标准，阻碍了纳米防晒品的市场监管。别纳米防晒化妆品的方法标准，阻碍了纳米防晒品的市场监管。 后果后果 纳米防晒剂识别技术的缺失严重阻碍了政府监管机构对纳米化妆纳米防晒剂识别技术的缺失严重阻碍了政府监管机构对纳米化妆 品市场的科学指导，使产业制造商和研究人员缺少了必要的执行标准，纳品市场

30、的科学指导，使产业制造商和研究人员缺少了必要的执行标准，纳 米新产品的安全性和有效性难以得到保证。米新产品的安全性和有效性难以得到保证。 国内纳米防晒化妆品的监督管理国内纳米防晒化妆品的监督管理 含纳米含纳米TiO2的防晒化妆品的检测及评价方法的防晒化妆品的检测及评价方法 市售化妆品中纳米二氧化钛的定性鉴别市售化妆品中纳米二氧化钛的定性鉴别 样品编号样品编号样品名称样品名称SPF值值原产地原产地TiO2含量含量 01 理肤泉特护清新防晒乳SPF 50法国9.63 02 姬丝蒂朗高效防晒霜SPF 37法国15.37 03 法儿曼高度防晒面霜SPF 30瑞士24.58 04 柯雅靓白防晒霜SPF

31、30日本16.63 07 赫莲娜精锐防晒隔离乳液SPF 40摩纳哥6.77 08 无添加防晒乳霜12号SPF 12日本7.77 10 后拱辰享草木防晒霜SPF 35韩国12.00 11 丽蕾克净白防晒日霜SPF 12法国11.72 12 蜜黛诗美白防晒乳液SPF 15瑞士3.44 13 蜜黛诗美白防晒乳霜SPF 15瑞士1.39 14 soskin特护滋养防晒霜SPF 25法国5.05 18 秀丽韩紫断防晒霜SPF 37韩国8.33 选取实验对象 样品01 物相鉴定物相鉴定 红外显微光谱图红外显微光谱图 样品02 样品03 样品编号样品编号ICP分析分析 TiO2含量含量(%)热重分析残余量热

32、重分析残余量(%) 019.5722.79 026.8713.42 032.686.45 含量测定含量测定 无机成分鉴定无机成分鉴定 红外光谱红外光谱 XRDXRD谱图谱图 金红石晶相的二氧化钛材料（金红石晶相的二氧化钛材料（PDF卡编号卡编号01-070-7347） 无机成分鉴定无机成分鉴定 三种样品中的非纳米结构物质三种样品中的非纳米结构物质 中中TiO2的含量分别为的含量分别为0.35%、 0和和6.37 %，相应的质量百分，相应的质量百分 比分别为比分别为9.30%、6.87%和和 2.42%。 样品01 样品02 样品03 无机成分鉴定无机成分鉴定 SEMSEM及及EDSEDS表征表

33、征 样品样品0101：颗粒状纳米二氧化钛，粒径为：颗粒状纳米二氧化钛，粒径为5 nm5 nm， 产出率为产出率为90% 90% ； 样品样品0202：针柱状纳米二氧化钛，宽度为：针柱状纳米二氧化钛，宽度为15 nm15 nm，长度为，长度为50 nm, 50 nm, 产出率为产出率为95% 95% ； 样品样品0303：棒状纳米二氧化钛，宽度为：棒状纳米二氧化钛，宽度为10 nm10 nm，长度为，长度为50 nm50 nm， 产出率为产出率为80% 80% 。 样品01样品02样品03 无机成分鉴定无机成分鉴定 TEMTEM表征表征 比表面积比表面积 样品01 样品02 样品03 测试方法：

34、测试方法：GB/T19591-2004GB/T19591-2004纳米二氧化钛纳米二氧化钛 比表面积：比表面积：64.50 m2/g64.50 m2/g，86.23 m2/g86.23 m2/g，66.64m2/g66.64m2/g 孔隙率：没有孔径均匀分布的堆积孔结构孔隙率：没有孔径均匀分布的堆积孔结构 无机成分鉴定无机成分鉴定 5 nm5 nm 样品样品02提纯粉末的提纯粉末的HRTEM照片照片 三种样品中的纳米三种样品中的纳米TiOTiO2 2均为均为 部分共格的单晶结构部分共格的单晶结构 无机成分鉴定无机成分鉴定 TEMTEM微结构分析微结构分析 无机成分鉴定无机成分鉴定 防晒性能评估

35、防晒性能评估 l 采用固体紫外光谱积分球反射法；采用固体紫外光谱积分球反射法； l 三种样品在三种样品在200-400 nm均有较低的透过率；均有较低的透过率； l 光学带隙分别为光学带隙分别为3.38、3.56和和3.62 eV； l 样品样品02、样品、样品03的紫外透过率明显低于样品；的紫外透过率明显低于样品； l 一维纳米一维纳米TiO2材料的防紫外性能优于颗粒状纳米材料的防紫外性能优于颗粒状纳米TiO2材料。材料。 1. 以国际化妆品制造商、官方学术组织或团体公布的数据为基础，对防晒化妆品的国内外以国际化妆品制造商、官方学术组织或团体公布的数据为基础，对防晒化妆品的国内外 市场消费、

36、产品技术、监督管理等进行了调研分析，提出了解决目前纳米化妆品在产品标识和市场消费、产品技术、监督管理等进行了调研分析，提出了解决目前纳米化妆品在产品标识和 监督管理等方面问题的途径是尽快确立专业的纳米防晒成分识别技术与认证方法，进而建立相监督管理等方面问题的途径是尽快确立专业的纳米防晒成分识别技术与认证方法，进而建立相 应的配套检测机构和规章制度，推动化妆品行业纳米技术标准的出台，也为此类研究了丰富的应的配套检测机构和规章制度，推动化妆品行业纳米技术标准的出台，也为此类研究了丰富的 参考范例和研究样本信息。参考范例和研究样本信息。 2对一部分的防晒化妆品对一部分的防晒化妆品对对进行了进行了“体

37、检体检”，从中识别出应具有，从中识别出应具有“纳米纳米”特征的产品。这特征的产品。这 为质检行业进一步为质检行业进一步履行履行对国内外纳米化妆品的监管对国内外纳米化妆品的监管职责，整顿和规范市场经济秩序，从而职责，整顿和规范市场经济秩序，从而推进推进 纳米商品统一标识、统一管理体系建设提供了有利的科学支持。纳米商品统一标识、统一管理体系建设提供了有利的科学支持。 3以防晒化妆品中的纳米二氧化钛为主要研究对象，以防晒化妆品中的纳米二氧化钛为主要研究对象，通过通过XRD，SEM，TEM，BET，IR及及 UV光谱分析鉴定了纳米材料的晶体形态、颗粒尺寸大小、分布、比表面积、原子占位及对紫外光谱分析鉴

38、定了纳米材料的晶体形态、颗粒尺寸大小、分布、比表面积、原子占位及对紫外 线的吸收及反射能力等，以线的吸收及反射能力等，以ICP，XRF，EDS，TG等手段对产品中的二氧化钛进行定量分析，等手段对产品中的二氧化钛进行定量分析， 建立了较完整的防晒化妆品中的纳米二氧化钛的识别体系。建立了较完整的防晒化妆品中的纳米二氧化钛的识别体系。 4纳米二氧化钛因其较小的颗粒尺寸和高度晶化的结构特征，可形成高比表面积的防晒膜纳米二氧化钛因其较小的颗粒尺寸和高度晶化的结构特征，可形成高比表面积的防晒膜 ，对紫外线有较强的吸收和反射能力，其产品能效优于普通超细粉体防晒剂。这一研究结果为，对紫外线有较强的吸收和反射能

39、力，其产品能效优于普通超细粉体防晒剂。这一研究结果为 纳米防晒产品的存在于化妆品市场的合理性提供了佐证。纳米防晒产品的存在于化妆品市场的合理性提供了佐证。 5本研究建立的化妆品中纳米粉体材料的分析评价方法可视为一种通用方法，可获得关于本研究建立的化妆品中纳米粉体材料的分析评价方法可视为一种通用方法，可获得关于 材料的物相、微观结构、晶体结构、光电性质等重要信息，可以较为客观全面的评估材料的功材料的物相、微观结构、晶体结构、光电性质等重要信息，可以较为客观全面的评估材料的功 能与效力，具有较强的可推广性，不仅适用于防晒品中纳米二氧化钛的检测，还对其它纳米化能与效力，具有较强的可推广性，不仅适用于

40、防晒品中纳米二氧化钛的检测，还对其它纳米化 妆品和含有无机纳米成分的消费产品中纳米物质的识别有重要的参考意义。妆品和含有无机纳米成分的消费产品中纳米物质的识别有重要的参考意义。 其他纳米消费品检测研究其他纳米消费品检测研究 涂料中纳米材料检测技术研究 1. 初步进行含纳米二氧化钛的涂料的普查统计分析 对市场上已有的涂料中含纳米二氧化钛的分布情况，销售情况 进行统计分析，对纳米二氧化钛产品颗粒粒径的抽查统计，对产 品的晶体结构和微结构构造的抽查统计，对消费者的认知程度的 普查统计，等等。 2. 建立涂料中纳米二氧化钛的检测和评价方法 检测涂料中纳米二氧化钛的颗粒尺寸大小、分布及晶体结构和 微结构特征。 样品04 样品01 样品02