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1、化工环境保护技术 第三第三章章 化工化工废渣处理技术废渣处理技术 概述 固体废物:是指生产和生活活动中丢弃的固体和泥状 物质。 “废物”具有相对性,一种过程的废物往往可以成为 另一种过程的原料,所以废物也有“放在错误地点的 原料”之称。 为了便于环境管理,国际上也将容器盛装的易燃、易 爆、有毒、腐蚀等具有危险性的废液、废气,从法律 角度上定为固体废弃物,执行固体废物管理法规,划 入固体废物管理范畴。 固体废物的分类 v按其性质可分为有机物和无机物; v按其形态可分为固体的(块状、粒状、 粉状的)和泥状的; v按其来源可分为矿业的、工业的、城市 生活的、农业的和放射性的等五类。 v在固体废物中凡
2、是有毒性、易燃性、腐 蚀性、反应性、传染性、放射性的废物列 为有害废物。 冶金废渣 采矿废渣 工业固体废物 化工废渣 城市垃圾城市垃圾 第一节 化工废渣及其防治对策 化工化工废渣废渣的来的来 源源 化工化工废渣是指化学工业生产过程中产生废渣是指化学工业生产过程中产生 的固体和泥浆废物,包括化工生产过程中排出的固体和泥浆废物,包括化工生产过程中排出 的不合格产品、副产品、废催化剂、废溶剂、的不合格产品、副产品、废催化剂、废溶剂、 蒸馏残液以及废水处理产生的污泥等蒸馏残液以及废水处理产生的污泥等。 此外此外,化工废渣除由生产过程中产生之,化工废渣除由生产过程中产生之 外,还有非生产性的固体废弃物,
3、如原料及产外,还有非生产性的固体废弃物,如原料及产 品的包装垃圾、工厂的生活垃圾等,这些垃圾品的包装垃圾、工厂的生活垃圾等,这些垃圾 中也会有很多有害的物质。中也会有很多有害的物质。 根据化工部门的统计:根据化工部门的统计: 用于化学工业生产的各种原料最终约有三分用于化学工业生产的各种原料最终约有三分 之二变成了废物。而这些废物中固体废物约占二之二变成了废物。而这些废物中固体废物约占二 分之一以上,所以所用的各种原料中,最终有三分之一以上,所以所用的各种原料中,最终有三 分之一变成化工废渣,可见化工废渣产生量十分分之一变成化工废渣,可见化工废渣产生量十分 巨大,而且废渣也同样会对环境造成污染、
4、危害。巨大,而且废渣也同样会对环境造成污染、危害。 表5-1化学工业固体废物来源及主要污染 物 化工废渣的分化工废渣的分 类类 根据废渣对人体和环境的危害性不同,通常把化工废 渣分为危险废渣和一般工业废渣两大类。 一般工业废渣一般工业废渣指量大、面广、危害较小的粉煤灰、 冶炼废渣、尾矿等。危险废渣危险废渣也称危险废渣和特殊废 渣,是指具有毒性、腐蚀性、反应性、易燃性、爆炸 性、传染性等特性之一的固态、半固态和液态废弃物。 按照化学性质进行不同:一般分为无机无机废渣废渣和有机有机 废渣废渣。 无机废渣有些是有毒的废渣,如铬盐生产排出的 铬渣,其特点是废渣排放量大、毒性强,对环境污 染严重。 有机
5、废渣大多指的是高浓度有机废渣,其特点是 组成复杂,有些具有毒性、易燃性和爆炸性,但其 排放量一般不大。 化工废渣的分类 化工废渣的特点 1.废弃物产生和排放量比较大 化学工业固体废弃物产生量较大, 约占全国固体废弃物产生量的6.16%; 排放量约占全国工业固体废弃物总排 放量的7.24%(1985年)。产量居各工 业行业之前列。 目前,化工生产过程排出的废渣,除少部分综合 利用和回收利用外,大部分废渣不得不累积堆存 起来,因此侵占大量土地,这是国内外普遍存在 的一个问题。 案例:据统计,1980年我国已累积堆存工业固 体废物53亿吨,占地59万亩,其中包括农田25 万亩。 2.化工固体废弃物中
6、危险废物种类 多,有毒物质含量高 化学工业固体废弃物中,有相 当一部分具有极毒性、反应性、腐 蚀性等特征,对人体健康和环境有 危害或潜在危害。其中全国化工危 险废弃物产生量约占化工固体废弃 物产生量的22%(1985年)。 化工废渣的特点 常见化工危险废弃物主要有: 四氯乙烯、二氯甲烷、丙烯腈、环氧氯丙烷、 苯酚、硝基苯、苯胺等有机物原料生产中用过的 废溶剂(卤化或非卤化)、产生的蒸馏重尾馏分、 蒸馏釜残液、废催化剂等; 三氯酚、四氯酚、氯丹、乙拌磷、毒杀芬等农 药及其中间体生产中产生的蒸馏釜残液、过滤渣、 废水处理剩余的活性污泥等; 铬黄、锌黄、氧化铬绿等无机颜料、氯化法钛 白粉生产中产生的
7、废渣和废水处理污泥; 水银法烧碱生产中产生的含汞盐泥,隔膜法烧 碱生产中产生的废石棉绒; 炼焦生产氨蒸馏塔的石灰渣、沉降槽焦油渣等。 3.固体废弃物对土壤的污染 废物堆置或垃圾填埋处理,经雨 水浸淋,其渗出液及沥滤液中含有的 有害成分污染土壤,从而导致农作物 受到污染,污染物转入农作物和水域 后,给人类健康带来很大的危害。 土壤一旦受到污染,很难得到恢 复。 化工废渣的特点 案例:20世纪70年代,美国在密苏里州, 为了控制道路粉尘,曾把混有四氯二苯 二噁英(2,3,7,8-TCDD)的淤泥废渣当 作沥青铺洒路面, 造成多处污染。 案例: 4.污染水体 通过水的淋滤、侵蚀或直接污 染,工业固体
8、废物中的污染成分可迁 移转化而进入水体,使水质变为酸性、 碱性、富营养化、矿化、毒化,提高 浊度,增加硬度和COD。 化工废渣的特点 案例:案例:1990年12月在伦敦召开的消除核工业废料国 际会议上公布的数字表明,近40年来,主要由美、 英两国在大西洋和太平洋北部的50多个“墓地”大 约投弃过461015贝克的放射性废料,尤其是美国 倾倒最多,仅1968年美国就向太平洋、大西洋和墨 西哥湾投弃了各种固体废物4800万吨以上。 案例案例:美国纽约州的:美国纽约州的“拉夫拉夫”运河,运河,2020世纪世纪5050年代曾埋进年代曾埋进8080多种化学废物,十余多种化学废物,十余 年后陆续发现水井变
9、臭、儿童畸形、成年人患无名奇症等问题,曾迫使年后陆续发现水井变臭、儿童畸形、成年人患无名奇症等问题,曾迫使200200余户搬余户搬 迁,直至该区成为无人居住的迁,直至该区成为无人居住的“禁区禁区”。类似的例子,在世界范围内屡见不鲜,。类似的例子,在世界范围内屡见不鲜, 惨痛教训应当深深吸取。惨痛教训应当深深吸取。 5.污染大气 由化工废渣中某些有毒物质本 身的蒸发、升华及发生化学变化而释 出的有害气体,以及废物中的细粒、 粉末随风扬散,都会导致大气污染。 化工废渣的特点 案例:案例: 2008年 4月20日下午,浙江寿尔福化学有限公司将100 只废铁桶出售给并不具备专业资质的废品收购商陈某,
10、由于废铁桶体积庞大,陈某将100只废铁桶运到缙云县 东渡镇雅村附近空地擅自拆解。由于桶内残留有苯酚、 四羟基苯硫酚、三溴苯胺等危险废物,且拆解地离最 近的村民住宅仅10米左右,当晚发生因残留物挥发而 导致的村民疑似中毒事件。至次日上午8时,共有38名 疑似中毒村民到缙云县人民医院接受检查和治疗。 6.废弃物再资源化可能性大 化工固体废弃物组成中有相当一部 分是未反应的原料和反应副产物,它 们都是很宝贵的资源,如硫铁矿烧渣、 合成氨造气炉渣、烧碱盐泥等,可用 作制砖、水泥的原料。一部分硫铁矿 烧渣、废胶片、废催化剂中还含有金、 银、铂等贵金属,有回收利用的价值。 化工废渣的特点 化工化工废渣的防
11、治对废渣的防治对 策策 根据国情,我国制定了以根据国情,我国制定了以“无害化无害化”、 “减量化减量化”、“资源化资源化”作为控制固体废物作为控制固体废物 的技术政策。并确定在今后较长时间内以的技术政策。并确定在今后较长时间内以 “无害化无害化”为主,从为主,从“减量化减量化”向向“资源化资源化” 过渡。过渡。 由于化工废渣的种类复杂,成分繁多,性质各异, 故目前对废渣的治理还不能像治理废气及废水那样形成 系统。 无害化无害化 是将有害固体废物通过工程处理,达到不损害人体健康,不污染周围的自然环 境。 比如:垃圾的焚烧、卫生填埋、有害物质的热处理和解毒处理等。 减量化减量化 通过适宜的手段,减
12、少和减小固 体废物的数量和容积。 例如:将原料包装和生活垃圾采用焚 烧法处理后,体积可减少80%90%, 余烬则便于运输和处置。 一些化工厂推行清洁生产、逐步达到 废物零排放。 资源化资源化 采取工艺措施从固体废物中回 收有用的物质和能源。固体废物 “资源化”是固体废物的主要归宿。 例如:具有高位发热量的煤矸石, 可以通过燃烧回收热能或转换电能, 也可以用来代土节煤生产内燃砖。 第二节 化工废渣的一般处理技术 化工废渣处理原则化工废渣处理原则 化工废渣的处理通常是指用物理、化学、生物、物 化等方法把固体废物转化为适于运输、贮存、利用 或处置的过程,固体废弃物处理的目标是无害化、 减量化、资源化
13、。 化工废渣综合利用及处理方法 物理处理法 物理化学法 化学法 生物化学法 其它 化工废渣主要处理方法 一、预处理技术一、预处理技术 A.压实压实 亦称压缩,是用物理方法提高固体废弃物的亦称压缩,是用物理方法提高固体废弃物的 聚集程度,减少固体废弃物的容积,以便于运聚集程度,减少固体废弃物的容积,以便于运 输、利用和最终处置。输、利用和最终处置。 目前,压实处理技术在部分工业发 达国家已得到应用,并取得一定的经济 效益,在我国还未广泛使用。 压实处理的主要机械设备为压实器。 B.破碎 指用机械方法将废弃物破碎,减小颗粒尺寸,使 之适合于进一步加工或能经济地再处理。所以通 常不是最终处理,而往往
14、作为运输、储存、焚烧、 热分解、熔融、压缩、磁选等的预处理过程。 这一技术在固体废弃物的处理和处置过程中,应 用已相当普及,技术亦已相当成熟。 按破碎的机械方法不同分为剪切破碎、冲击破碎、 低温破碎、湿式破碎、半湿式破碎等。 一、预处理技术一、预处理技术 (1)剪切破碎 是靠机械的剪切力(固定刀和可活动刀之间的 啮合作用)将固体废弃物破碎成为适宜尺寸的 过程。 当前这种处理技术已广泛使用于金属、木质、 塑料、橡胶、纸等许多固体废弃物的破碎。 (2)冲击破碎 是靠打击锤(或打击刃)与固定板(或打击板) 之间的强力冲击作用将固体废弃物破碎的过程。 这种处理技术主要适用于废玻璃、瓦砾、废木 质、塑料
15、及废家用电器等固体废弃物的处理。 (3)低温破碎 是利用固体废弃物低温变脆的性质而进行有效破 碎的方法,主要适用于废汽车轮胎、包覆、电线、 废家用电器等。 通常采用液氮作制冷剂。 (4) 湿式破碎 是为了回收城市垃圾中的大量纸浆而发展起来的 一种破碎技术。 是基于纸浆在水力作用下发生浆化,因而可将废 物处理与制浆造纸结合起来。 该技术在部分工业发达国家已开始应用,主要通 过湿式破碎机破碎。见下图。 (5)半湿式选择破碎 该技术是基于废弃物中各种组分的耐剪 切、耐压缩、耐冲击性能的差异,采用半 湿式(加少量的水)在特制的具有冲击、 剪切作用的装置中,对废物作选择性破碎 的一种技术。 半湿式选择破
16、碎机结构见下图,物料在 半湿式选择破碎机中的选择破碎和分选分 三级进行。 C.分选 主要是依据各种废弃物的不同物理性能进 行分选处理的过程。 废弃物在回收利用时,分选是继破碎以后 的重要操作工序,分选效率直接影响到回收 物质的价值和市场销路。 分选的方法主要有筛分、重力分选、磁力 分选、浮力分选等。 一、预处理技术一、预处理技术 (1)筛分 是利用固体废弃物之间的粒度差,通过 一定孔径的筛网上的振动来分离物料的一种 操作方法。把可以通过筛孔的和不能通过筛 孔的粒子群分开。 筛分法通常和其他设备串联使用。该技术已 经在固体废弃物资源回收和利用方面得到广 泛应用。 影响筛分效率的因素包括入选物料的
17、性质、 筛子的振动方式、振动频率、振幅大小、振 动方向、筛子角度、粒子反弹差异、筛孔目 数及筛孔大小等。 (2)重力分选 是利用混合固体废弃物在介质中的相对密度 差进行分选的一种方法。 分选的介质可以是空气、水,也可以是重液、 重悬液等。从而可分为风力分选、惯性分选、 重液分选等几种形式。 风力分选 是基于固体废弃物颗粒在风力作用下,相对密 度大的沉降末速度大,运动距离比较近,相对 密度小的沉降末速度小,运动距离比较远的原 理,对不同相对密度的物质加以分选。 目前,该技术在城市垃圾处理中已经得到广泛 使用,不过影响固体颗粒物沉降末速度的因素 很多,以至于在风选时往往不易达到预期的目 的。 为此
18、,需要经过破碎、干燥等预处理,与风选 组成一个联合流程。 惯性分选 是基于废弃物各组分的相对密度和硬度差异 而进行分离的一种方式。 根据惯性分选原理而设计的机械有弹道分选 机、反弹滚筒分选机、斜板输送分选机等。 目前该技术主要用于回收垃圾中的重金属、 玻璃、陶瓷等相对密度较大的组分。 重液分选 是将两种密度不同的固体废弃物放在相对密度介 于两者之间的重介质中,使轻的固体颗粒上浮、重 固体颗粒下沉从而进行分选的一种方法。 重介质主要有固体悬浮液、氯化钙水溶液、四溴 乙烷水溶水溶液等。 该方法在国外用于从废金属混合物中回收铝已达 到实用化程度。 (3)磁力分选 是基于固体废弃物的磁性差异达到分选效
19、果的一 种技术。 它是通过设置在输送带下端的一种磁鼓式装置来 实现的。 被破碎的废弃物通过皮带运输机传送到另一预处 理装置时,下落废弃物中的碎铁渣被磁分选机吸 在磁鼓装置上,从而得到优质的碎铁渣。 它作为固体废弃物前处理的一种方法已经得到较 普遍的采用,主要用于城市垃圾中钢铁回收、钢 铁工业尘泥及废渣中原料的回收。 (4)浮选法 是根据固体废弃物粒子表面的物理、化学性质 不同,在其中加入浮选药剂,通入空气在水中形 成气泡,使其中一种或一部分粒子选择性地吸附 在气泡上被浮到表面与液相分离的操作。 根据分离对象不同可分为:浮游选矿、离子浮 选、分子浮选及胶体浮选等。 浮选技术在工矿企业固体废弃物处
20、理方面的应 用实例很多,如粉煤灰浮选回收炭、炼油厂碱渣 作浮选捕收剂等。 (5)静电分离技术 这是利用各种物质的电导率、热电效应及带电作用 不同而分离被分选物料的方法。 用于各种塑料、橡胶和纤维纸、合成皮革与胶卷等 物质的分选是有效的。 例如给两种性能不同塑料的混合物加以电压,使一 种塑料荷负电、另一种荷正电,就可以使两者得以 分离开。 D.固化技术 是指通过物理或化学法,将废弃物固定或包含 在坚固的固体中,以降低或消除有害成分的溶出 特性。 根据废弃物的性质、形态和处理目的可供选择 的固化技术有以下5种方法,即水泥基固化法、 石灰基固化法、热塑性材料固化法、高分子有机 聚合法和玻璃基固化法,
21、详见下表。 一、预处理技术一、预处理技术 减量化、无害化处理中最经济的方法 二、卫生填埋技术二、卫生填埋技术 三、焚烧技三、焚烧技 术术 焚烧是高温分解和深度氧化的焚烧是高温分解和深度氧化的过程。主要过程。主要目的是目的是 尽可能焚毁废物,使被焚烧的物质变为无害和最尽可能焚毁废物,使被焚烧的物质变为无害和最 大限度地减容,并尽量减少新的污染物质产生,大限度地减容,并尽量减少新的污染物质产生, 避免造成二次污染避免造成二次污染。 当今城市垃圾的焚烧已成为城市垃圾处理的三大 方法之一,在处理方面的技术地位仅次于填埋。 之所以得到如此广泛的应用,是因为它有许多独 特的优点。 减容(量)效果好,占地面
22、积小,基本无二次 污染,且可以回收热量; 焚烧操作是全天候的,不易受气候条件所限制; 焚烧是一种快速处理方法,使垃圾变成稳定状 态,填埋需几个月,在传统的焚烧炉中,只需 在炉中停留1h就可以达到要求; 焚烧的适用面广,除可处理城市垃圾以外,还 可处理许多种其他有毒废弃物。 当然焚烧方法也存在一些问题: 基建投资大,占用资金期较长; 对固体废弃物的热值有一定的要求; 要排放一些不能够从烟气中完全除去的污染气体; 操作和管理要求较高。 焚烧设备主要有流化床焚烧炉、多段炉、转窑、 敞开式焚烧炉、双室焚烧炉等。 四、热解技四、热解技 术术 利用有机物的热不稳定性,在无氧或缺氧条件下受热利用有机物的热不
23、稳定性,在无氧或缺氧条件下受热 分解。分解。 热解技术是在氧分压较低的条件下,利用热能使 可燃性化合物的化合键断裂,由大相对分子质量 的有机物转化成小相对分子质量的燃料气体、油、 固形碳等。与焚烧不同,焚烧是在氧分压比较高 的条件下使有机物在高温下完全氧化,生成稳定 的CO2和H2O,同时释放能量。 目前,世界各国研究的热解系统多种多样,但主 要还是以移动床系统、 流化床系统及转炉系统采 用的最为广泛。其中较著名得有Purox法、两塔 循环法、Landgard法。近几年又出现了落下床辐 射炉、热载体分解炉等新的工艺方法。 1981年我国农机科学研究院,利用低热值的农村 废物进行了热解燃气装置的
24、试验并取得成功。 热解法和其他方法相比,有以下优点。 因热解是在氧分压较低的还原条件下进行,因 此发生的NOx、SOx、HCl等二次污染较少,生 成的燃料气或油能在低空气比下燃烧,因此废气 量比较少,对大气造成的二次污染也不明显; 能够处理不适于焚烧的难处理固体废弃物; 热解残渣中,腐败性有机物含量少,能防止填 埋厂的公害,排出物密度高、致密,废物被大大 减容,而且灰渣被熔融,能防止重金属类溶出; 能量转换成有价值的、便于储存和运输的燃料。 堆肥技术是依靠自然界广泛分布的细菌、放线菌、 真菌等微生物,人为地促进可被生物降解的有机 物向稳定的腐殖质转化的生物化学过程。 堆肥化的产物称为堆肥,可作
25、为土壤改良剂和肥 料,从而防止有机肥力减退,维持农作物长期的 优质高产。 这种方法越来越受到重视,成为处理城市生活垃 圾的一种主要方法。 五、堆肥技术五、堆肥技术 我国堆肥法历史悠久,以前人们长期使用露天 堆肥法,尽管技术落后,但对农村的生活垃圾和 人畜粪便给了必要的处理和利用。 随着社会的进步、人口的增长,各种可以用作 堆肥的废弃物泛滥成灾,堆肥技术已转向为处理 城市生活垃圾的重要手段之一。我国一些城市已 经开展了这方面的工作,并取得了一定的经验。 第三节 典型化工废渣的回收 利用技术 随着塑料在生产和生活中使用 量告诉增长,废塑料也迅速增长。 而废塑料性质较稳定,在自然环境 中很难降解分解
26、,已成为我国最典 型的化工废渣之一。 据国家经贸委统计,2005年我 国的废塑料产量为6.5x107t/a。 塑料的性质:塑料的性质: 较低温度下可以软化成型;较低温度下可以软化成型; 在催化剂的作用下通过适当温度和压力,高分子在催化剂的作用下通过适当温度和压力,高分子 可以分解为低分子烃类。可以分解为低分子烃类。 根据这些物理、化学性质,可以将塑料废渣热解或根据这些物理、化学性质,可以将塑料废渣热解或 者可以加热成型。要想再生利用,对其进行预分选者可以加热成型。要想再生利用,对其进行预分选 操作是不可避免的一个环节。根据各种塑料废渣的操作是不可避免的一个环节。根据各种塑料废渣的 不同性质,通
27、过预分选后,废塑料可进行熔融固化不同性质,通过预分选后,废塑料可进行熔融固化 或热分解处理。或热分解处理。 处理和利用塑料废渣的途径大致有以下几个方面, 即再生处理法、热分解法、焚烧法及湿式氧化法和化 学氧化法等。 但很多塑料含有氯(如聚氯乙烯等),当用焚烧法 处理废塑料时,由于产生氯化物排人大气,会产生二 次污染,而且对焚烧设备腐蚀尤其严重,要消除这些 危害需增加多种废气净化措施,从而造成经济和管理 上的负担。从资源的有效利用考虑,废塑料也不宜采 用焚烧法处理,因而焚烧法处理也非上策,是万不得 已的处理方法。 1. 预分选 一般废品中的废塑料均为混合体。废塑料在以往的 使用过程中或是混杂于其
28、他废物中时,或多或少附 有泥、砂、草、木等,有时还会与金属等别种物质 共同构成物件如电线,包覆线等。 因此其预处理工艺是很复杂的。首先需要对废塑料进行粉碎。 塑料具有韧性,经低温处理增加其脆性则有利于粉碎作业。事 前可加以必要的水洗,或者在粉碎后水洗或水选,也可用不同 密度的液体进行浮选,还可在水洗干燥后再风选。这类过程都 是利用密度不同而完成分离工作。有时,为了排除铁质金属也 可采用磁选。为了减少分选的困难,往往在回收废塑料时就要 注意分类收集。 例如在塑料工厂回收塑料时,由于工厂 生产常用单一性质的塑料生产制品,这 样就可把这种单一的塑料收集在一起, 或按生产车间分别回收不同的塑料。 若是
29、能要求废品收购站在回收废塑料时 按不同的类型加以集中,则对分选工作 也带来方便。 如某工厂的某种废塑料量少时,也可按 地区由几处地方联合回收某一品种的塑 料。 粉碎 磁选 分类收集 2 2、熔融固化法、熔融固化法 是回收利用是回收利用热塑性塑料热塑性塑料最简单最有效的方法最简单最有效的方法 从再生制品的质量考虑,可以从再生制品的质量考虑,可以 分为两类:分为两类: 回收废塑料中按一定比例加回收废塑料中按一定比例加 入新的塑料原料,从而提高再入新的塑料原料,从而提高再 制品的性能制品的性能 在废塑料中加入廉价的填料在废塑料中加入廉价的填料 总之,回收的废塑料由于种类繁多,并夹 杂了其他废物,一般
30、只能做某些较粗糙的制 品用于建筑材料,如铺路用的骨料、枕木、 管道、坑木、鱼礁等,这是由于废塑料与塑 料原料在性质上有一定的差异(主要是抗拉 强度、伸缩性较差等)。 3 3、熔融再生法、熔融再生法 再生处理法须根据各种废渣的不同性质分别对待。 不同类型的塑料废渣,预先可以借助外观及其他特征 加以鉴别区分。 混合塑料废渣鉴别时通常采用分选技术。其中以相 对密度分选法最为方便,该法是先将废渣粉碎,用不 同密度的液体进行浮选,还可以在水洗干燥后进行风 选。 对于单一种类热塑性塑料废渣的再生称为单纯性再 生即熔融再生。整个再生过程由挑选、粉碎、洗涤、 干燥、造粒或成型等几个工序组成。图5-11为塑料废
31、 渣熔融再生工艺流程。 (1)挑选 挑选的目的是要得到单一种类的热塑性塑料废渣, 而将其他夹杂物分选出去。分选之前经常需要先 将塑料废渣进行粉碎,粉碎到一定程度之后进行 分选。 (2)粉碎 除对塑料废渣在分选之前需要进行粉碎之外,在 送经挤出机之前,往往还需要对塑料废渣作进一 步粉碎,所以粉碎是很重要的工序。 对不同的塑料废渣,应选用不同的粉碎设备。对 小块的塑料废渣一般可采用剪切式粉碎机,对大 块的废渣则以采用冲击式的粉碎机效果较好。 (3)洗涤和干燥 塑料废渣常常带有油、泥沙及污垢等不清洁物 质,故需进行洗涤处理,一般用碱水洗或酸 洗,然后再用清水冲洗,洗干净之后还需进 行干燥以免有水分残
32、留而影响再生制品的质 量。 干燥的方法很多,可以由阳光和风吹进行自然 干燥,也可以利用气流干燥器设备进行干燥。 (4)挤出造粒或成型 把经过洗净、干燥的塑料废渣,如果不再需要粉 碎的话,就可以直接送入挤出机或者直接送入 成型机,经加热使其熔融后便可以造粒或成型。 在造粒或成型过程中,通常还需要添加一定数量 的增塑剂、稳定剂、润滑剂、颜料等辅助材料。 辅助材料的选择和配方,应根据废渣的材料品 种和情况来决定。 4、热分解、热分解法法 通过加热等方法将塑料高分子化合物的链断裂,通过加热等方法将塑料高分子化合物的链断裂, 使之变成低分子化合物单体,燃烧气、油类等。使之变成低分子化合物单体,燃烧气、油
33、类等。 均匀加热是热分解过程中的一项关键技术均匀加热是热分解过程中的一项关键技术 二、硫铁矿炉渣的处理和利用二、硫铁矿炉渣的处理和利用 硫铁矿的主要成分为硫铁矿的主要成分为FeSFeS2 2, 其中夹有铜、锌、铅、银、其中夹有铜、锌、铅、银、 砷的硫化物和硒化物,钙、砷的硫化物和硒化物,钙、 镁硫酸盐和碳酸盐以及石英镁硫酸盐和碳酸盐以及石英 和滑石等成分和滑石等成分 生产硫酸时生产硫酸时 焙烧硫铁矿焙烧硫铁矿 产生的废渣产生的废渣 硫铁矿废渣的主要成分:硫铁矿废渣的主要成分:FeFe2 2O O3 3、FeFe3 3O O4 4以及其他有色金以及其他有色金 属的氧化物、硫酸盐、硅酸盐属的氧化物
34、、硫酸盐、硅酸盐 硫酸铁废渣综合利用的最理想途径是将其含有的有色金属、稀有贵金属回收并将残硫酸铁废渣综合利用的最理想途径是将其含有的有色金属、稀有贵金属回收并将残 渣进一步冶炼成铁渣进一步冶炼成铁 1 1、硫铁矿炉渣炼铁、硫铁矿炉渣炼铁 存在的主要问题:存在的主要问题: 含硫量较高,给炼铁脱硫工作带来很大负担,含硫量较高,给炼铁脱硫工作带来很大负担, 影响生铁质量影响生铁质量 含铁量较低,直接用于炼铁不经济含铁量较低,直接用于炼铁不经济 硫铁矿中含有有色金属及硅酸盐类,它们对冶硫铁矿中含有有色金属及硅酸盐类,它们对冶 炼过程和钢铁产品的质量有一定影响炼过程和钢铁产品的质量有一定影响 (1 1)
35、降低硫含量)降低硫含量 水洗去除可溶性硫酸盐水洗去除可溶性硫酸盐 烧结选块脱硫烧结选块脱硫 (2 2)提高铁品位)提高铁品位 提高硫铁矿含铁量提高硫铁矿含铁量 重力选矿重力选矿 磁力选矿磁力选矿 2 2、硫铁矿炉渣联产生铁和水泥、硫铁矿炉渣联产生铁和水泥 用炉渣代替铁矿粉作为水泥烧成时的助溶剂用炉渣代替铁矿粉作为水泥烧成时的助溶剂 3 3、从硫铁矿炉渣回收有色金属、从硫铁矿炉渣回收有色金属 氯化挥发氯化挥发 氯化焙烧氯化焙烧 温度不同,预处理和后处理工艺差别温度不同,预处理和后处理工艺差别 三、磷石膏废渣的处理和利用三、磷石膏废渣的处理和利用 磷石膏是磷化工产品生产过程中排放的粉状固体废弃物,
36、主要成分磷石膏是磷化工产品生产过程中排放的粉状固体废弃物,主要成分CaSOCaSO4 4.2H.2H2 2O O 20062006年,磷肥行业遇到大事一桩:国家环保总局将两家磷肥企业的磷石膏渣定性为危年,磷肥行业遇到大事一桩:国家环保总局将两家磷肥企业的磷石膏渣定性为危 险废物。险废物。 由于磷石膏中含有一定量的由于磷石膏中含有一定量的P P2 2O O5 5、F F及放射性镭及放射性镭(Ra-226)(Ra-226)等危害人体健康及生物生长的等危害人体健康及生物生长的 有害物质,其任意排放堆置,不仅占用大量土地、污染环境,而且会给生态带来危害。有害物质,其任意排放堆置,不仅占用大量土地、污染
37、环境,而且会给生态带来危害。 磷石膏的治理和利用问题是一个世界性的难题磷石膏的治理和利用问题是一个世界性的难题 贵州天峰化工有限责任公司磷石膏尾矿废渣场 1 1、磷石膏的直接利用、磷石膏的直接利用 用作土壤调节剂用作土壤调节剂 用作生产装饰板原料用作生产装饰板原料 水泥缓凝剂水泥缓凝剂 2 2、磷石膏生产硫酸和水泥、磷石膏生产硫酸和水泥 该法的优点是增加硫酸产量,使磷酸生产使用的该法的优点是增加硫酸产量,使磷酸生产使用的 硫酸有硫酸有85%85%90%90%自身循环自身循环,磷石膏不需要堆场及,磷石膏不需要堆场及 外运。外运。 缺点是流程复杂,设备多,投资大,对磷石膏的缺点是流程复杂,设备多,投资大,对磷石膏的 质量有一定要求。质量有一定要求。 磷石膏水泥早期强度偏低,可从以下几个方面改善。磷石膏水泥早期强度偏低,可从以下几个方面改善。 1)1)降低磷石膏中降低磷石膏中P P2 2O O5 5含量含量 2)2)采用窑外分解煅烧技术,掺加采用窑外分解煅烧技术,掺加BaS0BaS04 4作
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